氯吡脲在土壤和黄瓜中的残留分析

李 佳，龚道新

（湖南农业大学资源与环境学院，湖南 长沙 410128）

氯吡脲(forchlorfenuron)，化学名称1-(2-氯4-吡啶)-3-苯基脲，是近年来广泛应用的新型植物生长调节剂。目前，在氯吡脲的残留分析方面，Sharma研究了氯吡脲在葡萄、土壤和水中的残留行为，所用分析方法涉及液—液分配，该法有机溶剂的使用量较大。研究建立了氯吡脲在黄瓜和土壤样本中的残留分析方法，并对它在黄瓜和土壤中的残留动态和最终残留进行了研究，以期为氯吡脲在黄瓜田中的合理使用提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 供试材料

供试药剂为0.1%氯吡脲可溶性液剂，浙江平湖农药厂生产；供试黄瓜品种为水黄瓜。

HP-1100型高效液相色谱仪（带紫外检测器和化学工作站）：色谱柱(不锈钢柱)为ODSHypersid柱（4.0mm× 25 cm× 10 μm）；流动相为甲醇∶水=4∶1(v/v)，流速为 0.9mL/min，紫外检测波长 λ=265 nm，T=35℃，进样量为20μL。在此条件下，氯吡脲的保留时间约为3.5min。

1.2 田间试验设计

2008年4～8月，在湖南长沙、浙江杭州、海南儋州和云南昆明等4地进行黄瓜田间试验。试验期间以晴好天气为主，偶有降雨。

施药剂量分为推荐使用剂量和高剂量两种，其中推荐使用剂量为0.1%氯吡脲可溶性液剂对水稀释20倍（有效成分50mg/L），高剂量为0.1%氯吡脲可溶性液剂对水稀释13.3倍（有效成分75mg/L），于黄瓜结果期施药，施药1次。

试验设消解动态试验区（包括黄瓜消解动态及黄瓜地土壤消解动态区）、最终残留试验区（包括推荐使用剂量和高剂量）和空白对照区，共5个处理小区。每个小区设3次重复，每个重复小区面积为30m2。消解动态试验区在黄瓜结果期对黄瓜和黄瓜地土壤施药1次，施药量为0.1%氯吡脲可溶性液剂对水稀释13.3倍（有效成分75 mg/L，用水为30 kg/667m2），在施药后 2 h、1 d、3 d、5 d、7 d、10 d、14 d、21 d、28 d、35 d 分别取黄瓜及黄瓜地土壤样品；最终残留试验分别设推荐使用剂量和高剂量两种，于黄瓜结果期施药1次,施药后5 d、7 d、14 d分别采集黄瓜及黄瓜地土壤样品（土壤取样深度为0～15 cm）。

1.3 分析方法

准确称取土壤样品20.0 g，置于250mL具塞三角瓶中，加入60mL甲醇和2mL盐酸（1mol/L），在恒温水浴振荡器中振荡提取30min，用布氏漏斗减压抽滤，滤渣再用20、20、10mL甲醇洗涤3次，合并滤液，滤液再在旋转浓缩仪上浓缩至近干，再用色谱甲醇定容至5.0mL，待高效液相色谱仪检测。

准确称取黄瓜样品20.0 g，置于250 mL具塞三角瓶中，加入60mL丙酮、5 g氯化钠和2mL盐酸（1mol/L），在恒温振荡器中振荡30min。其余步骤同黄瓜地土壤样品处理。

2 结果与分析

2.1 方法的准确度分析

分析方法的准确度可用添加回收率衡量，见表1。表1结果表明，氯吡脲在土壤和黄瓜中的平均添加回收率为80.82%～93.80%，相对标准偏差为0.37%～10.92%，符合农药残留分析的要求。

表1 氯吡脲在黄瓜地土壤和黄瓜中的添加回收率

2.2 方法的精密度、灵敏度和线性相关

从表1还可以看出，在样本添加浓度为0.01～1.00mg/kg内，变异系数在0.45%～11.86%之间。

配制氯吡脲浓度分别为 0、0.001、0.005、0.01、0.05、0.10、0.50、1.00mg/L 的标准工作溶液，并在选定的液相色谱检测条件下检测，测定出氯吡脲的标准工作溶液的不同浓度所对应的色谱峰的峰面积。再以氯吡脲标准工作溶液的浓度（x，mg/L）与相对应的色谱峰面积（y）绘制氯吡脲的标准曲线。结果如图1所示，经统计分析和处理得到氯吡脲标准工作溶液的回归方程式为：y=201.22 x+0.880 8，相关系数（R）为0.998 6，达到了所需要求。结果表明，氯吡脲标准工作溶液的浓度与其相对应的色谱峰面积在所选的浓度范围内呈良好的线性关系，可以用于氯吡脲的定量分析。

图1 氯吡脲的标准曲线

2.3 氯吡脲在黄瓜和土壤中的消解动态

氯吡脲在黄瓜和土壤中的消解动态结果见表2、表 3、表 4、表 5.

氯吡脲在黄瓜地土壤和黄瓜中的降解速度较快，特别是在黄瓜中降解更快一些，属易降解农药。黄瓜地土壤和黄瓜中氯吡脲的残留量C（mg/kg）与氯吡脲施用后的取样时间t（d）之间呈较明显的负指数函数关系，故可以用一级化学反应动力学方程式Ct=C0e-kt来拟合试验数据。结果发现：随着施药后采样时间的延长，氯吡脲在黄瓜地土壤和黄瓜中的残留量逐渐减少。

表2 氯吡脲在湖南长沙黄瓜及黄瓜地土壤中的消解动态试验结果

表3 氯吡脲在云南昆明黄瓜及黄瓜地土壤中的消解动态试验结果

表4 氯吡脲在浙江杭州黄瓜及黄瓜地土壤中的消解动态试验结果

表5 氯吡脲在海南澹州黄瓜及黄瓜地土壤中的消解动态试验结果

氯吡脲在湖南长沙黄瓜地土壤和黄瓜中的降解动态方程分别为Ct=0.011 0 e-0.0907t和Ct=0.025 1 e-0.1178t，其半衰期分别为7.64 d和5.88 d，相应的相关系数（R）分别为0.985 1和0.965 1；在云南昆明黄瓜地土壤和黄瓜上的降解动态方程分别为 Ct=0.011 9 e-0.0826t和 Ct=0.029 7 e-0.1259t，其半衰期分别为8.39 d和5.50 d，相应的相关系数（R）分别为0.989 8和0.964 2；氯吡脲在浙江杭州黄瓜地土壤和黄瓜上的降解动态方程分别为Ct=0.009 3 e-0.0961t和Ct=0.023 5 e-0.0911t，其半衰期分别为7.21 d和7.61 d，相应的相关系数（R）分别为0.978 3和0.960 6；氯吡脲在海南澹州黄瓜地土壤和黄瓜上的降解动态方程分别为Ct=0.009 1 e-0.1059t和Ct=0.023 6 e-0.1062t，其半衰期分别为6.54 d和6.53 d，相应的相关系数（R）分别为0.982 9和0.967 4，均达到了极显著水准。

2.4 氯吡脲在黄瓜和土壤中的最终残留

按1.2最终残留实验取得的最终样品测得氯吡脲的残留量见表6、表7、表8、表9。从其结果中发现，氯吡脲在湖南长沙、云南昆明、浙江杭州和海南澹州等4地的黄瓜地土壤中的最终残留量分别是：施药后5 d为0.003 6～0.008 1mg/kg；施药后7 d为0.002 7～0.004 6mg/kg；施药后14 d为0.000 5～0.003 0mg/kg，均低于0.01mg/kg；氯吡脲在黄瓜中的最终残留量分别是：施药后5d为0.008 2～0.012 9 mg/kg；施药后 7 d 为 0.005 4～0.010 3mg/kg；施药后14 d 为 0.001 9～0.004 7mg/kg，均低于 0.01mg/kg。

表6 氯吡脲在湖南长沙黄瓜地土壤和黄瓜中的最终残留试验结果

表7 氯吡脲在云南昆明黄瓜地土壤和黄瓜中的最终残留试验结果

表9 氯吡脲在海南澹州黄瓜地土壤和黄瓜中的最终残留试验结果

3 小结与讨论

美国EPA规定氯吡脲在大部分水果中的MRL值为0.01mg/kg，中国和欧盟暂无氯吡脲MRL值，建议参考美国的MRL值。试验结果表明，在本试验条件下，氯吡脲在黄瓜地土壤和黄瓜中的残留量均小于0.01 mg/kg。因此，可以认为在试验条件下施用0.1%氯吡脲可溶性液剂防治黄瓜病害是安全的。

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