水泥三氧化硫测定中质控图的应用

王晓卉

（成都市质检院建材检验中心，四川崇州611230）

水泥三氧化硫测定中质控图的应用

王晓卉

（成都市质检院建材检验中心，四川崇州611230）

2008年汶川大地震后,灾后重建任务十分艰巨，为了从源头确保建筑工程质量，防止假冒伪劣原料进入建筑市场，各监管部门加强了对建材的监督检查力度。作为承担监督检验任务的质检机构，为了充分履职，切实保证检验数据的准确性，我们对所开展的分析项目,运用质量控制图进行质量控制，取得了良好效果。现以三氧化硫（基准法）这个项目为例，说明工作程序如下。

1 方法原理及影响因素分析

采用质量控制图，只是按照规定的程序和方法来处理数据、分析趋势、判断偶因或异因。而查找异因，则必须依靠专业判断、专业知识。因此在运用质控图之前，应首先对该项目的分析原理及对结果的影响因素了然于胸，制订标准工作程序，列出影响因素排列图。

1.1 方法原理

试样经酸溶解后，一次分离不溶残渣，加入适量沉淀剂氯化钡溶液，使SO42-和Ba2+生成BaSO4沉淀，经陈化、过滤、洗涤、灰化、灼烧后，以硫酸钡形式称量，测定结果以三氧化硫计。

1.2 影响因素

（1）溶样时应充分搅拌溶液，以使反应完全，硫化物逸出；严格按照标准规定的溶样时间进行操作。

（2）过滤应遵照少量多次的原则，充分洗涤沉淀。

（3）为减少共存离子的干扰，硫酸钡沉淀应当在稀溶液及加热煮沸的条件下进行，即按标准规定，在250m l微沸的溶液中，逐滴加入氯化钡溶液，并继续煮沸3～5分钟，取下后在温热处静置4h或过夜陈化，以得到纯净的粗大硫酸钡晶体；为防止溶液溅出，煮沸时加入一小片定量滤纸，以玻棒压住。

（4）洗涤硫酸钡沉淀时，应及时检查Cl-是否冼净，避免过多洗涤使沉淀部分溶解，结果偏低。

（5）沉淀在灼烧前应将滤纸充分炭化，如有未燃尽的炭粒存在，将沉淀直接置于高温炉中灼烧时，会有部分硫酸钡被还原成硫化钡，使测定结果偏低。

（6）所采用标准样品应放置于干燥器中，避免吸潮。

（7）分析天平及高温炉应在检定周期内并且状态正常。

2 原始数据的采集

按照GB/T 4091-2001推荐的方法，采用性质稳定的有证标准物质（GBW 03205a普通硅酸盐水泥成分分析标准物质），与分析试样同步（每周二批次），每次插入二个标准样，累积22个子组，原始数据见表1所示。

3 用Excel工作表绘出质控图

采用表1数据，用Excel的函数及图表处理功能，分别绘出极差和均值质控图，见图1、图2。

图1 三氧化硫极差质控图（一）

图2 三氧化硫均值质控图（一）

表1 三氧化硫测量数据

按照控制图的作图准则，首先R应判稳，才能进行均值分析。

分析R图，第二组数据已超出控制限，第三组数据虽在控制限内，但按GB/T176-2008《水泥化学成分分析》规定，平行分析的重复性限不能超出0.15%，因此根据方法原理及影响因素，查明超差原因，采取纠正措施后，剔除第二和第三组数据，重新整理数据如表2所示。分析新的质控图，见图3。极差图已判稳，且符合GB/T176-2008之重复性限规定；再做三氧化硫均值质控图见图4，平均值控制图也无变差可查明的八种模式。

延长统计控制状态下的X-R图的控制限，进入控制用控制图阶段，实现对过程的日常控制。

图3 三氧化硫极差质控图（二）

图4 三氧化硫均值质控图（二）

4 过程能力评估

选用的标准样品其三氧化硫值为2.33±0.10（k=2），而控制图中心线为2.292，当过程处于统计控制状态后，可计算有偏移的过程能力指数,即可将2.33作为中心值,±0.2作为容差限，计算过程能力指数：

上式计算结果表明，过程能力充分满足质量控制要求，合格品率高于99.997%。

5 一点体会

GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》7.1条款“内部质量控制”提出：随同样品测试做控制样品的测定，用统计方法对控制样品的测定结果进行评价。绘制质量控制图,观察测试工作的稳定性、系统偏差及趋势，及时发现异常现象。但对如何利用标准物质来作图，目前未见报道，因此我们进行了一些尝试。

作为内部质量控制的一种方法，与用标准物质比对相比较，控制图不是单纯的判断是否超差，而是能显示趋势，从而及时发现数据变坏的迹象。如比对几次均未超差，但在控制图上却显示了变差模式，则这时就该引起警惕，“查明异因，采取措施，予以消除，纳入规范，不再出现”。

什么样的项目适于采用控制图呢？比如我室水泥中三氧化硫这个指标，分析的频率高，平均每周均要进行二批次以上的测定，而且在进行样品分析时，插入二个标样不至于显著增大检验员的工作量，称取的标样量也少，比较经济。如采用移动极差法，则只需一个样即可。

采用标准物质作为内控样，不能当作标准值已知的情形来作图，因为标准证书上给出的是平均值和不确定度，不确定度和标准偏差从概念上来说是不同的；另外，作为标准物质研制单位，其设备性能、人员能力、质量控制能力肯定和一般单位是有差别的，所以也不能把标准物质给定值简单作为标准值已知情形来处理。标准物质的给定值可作为分布中心，标准分析方法中规定的重复性限可作为极差控制限参考，再现性限可作为平均值控制限的参考，如在均值控制图上出现了超出控制限的情形，而没有超出再现性限，就要分析是否是由于δ过小，出现第一类误判，避免花精力去寻找不存在的异因。

采用控制图，使我们在检测过程中出现异常数据能及时查找原因，保证了检验数据的准确性，提高了工作效率，也使我们的监督检验能力上了一个更高的台阶。

（编辑：张茕莺）

表2 三氧化硫测量数据

TQ172.16 文献标识码：B 文章编号：1007-6344（2010）03-0042-03

2009-10-09】