浙江产石胡荽的挥发性成分研究

张雅琪， 曾 志， 谭丽贤， 叶雪宁， 谢润乾， 庞世敏， 席振春， 符 林

(华南师范大学化学与环境学院，广东广州 510631)

浙江产石胡荽的挥发性成分研究

张雅琪， 曾 志*， 谭丽贤， 叶雪宁， 谢润乾， 庞世敏， 席振春， 符 林

(华南师范大学化学与环境学院，广东广州 510631)

采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS) 分析浙江产石胡荽的挥发性成分，鉴定出41种成分，并测定了其相对含量. 结果表明:其主要成分为反式-乙酸菊花烯酯(42.18%)、4,4-三甲基-二环[3.2.0]-6-庚烯-2-醇(6.85%)、石竹烯氧化物(4.42%)、2-(2-甲基呋喃基)-5-甲基-呋喃(3.76%)、棕榈酸(3.55%)、2-甲基-5-(1-甲基乙基)-苯酚(3.53%)、2-甲基丙醇酸-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯(2.97%)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(2.93%)、麝香草酚(2.88%) 及α-葎草烯(2.29%).

石胡荽； 挥发性成分； 气相色谱-质谱联用

石胡荽，又名天胡荽、野胡荽，是菊科植物石胡荽(Centipedaminima(Linn.) A. Br. et Aschers)的干燥全草.其性味辛寒，具有通窍明目，祛风利湿，祛痰止咳，活血散淤，解毒消肿等功效，在临床上主要用于治疗感冒鼻塞和急慢性鼻炎等病症[1].文献报道石胡荽的化学成分有萜类、甾体、黄酮类、脂肪酸、香豆素、内酯化合物等[2]，国内外未见有对浙江产石胡荽挥发性成分的文献报道.课题组前期工作报道了广东和广西2个产地石胡荽的挥发性成分[3]. 本文采用GC-MS联用技术对浙江产石胡荽的挥发性成分开展研究，为进一步探讨不同产地石胡荽的药材质量及其临床药用价值提供了科学依据.

1 实验部分

1.1材料和仪器

石胡荽产自浙江，干燥茎叶购自广州清平药材市场；无水硫酸钠和乙醚为分析纯试剂；磨口挥发油提取装置；HP 5890型气相色谱仪；HP 5972 MSD检测器(美国惠普公司).

1.2GC-MS分析条件

GC条件：INWAX柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)；进样口温度：280 ℃；接口温度：250 ℃；载气为氦气，流速为1 mL/min；柱前压为80 kPa，分流比为30∶1；程序升温：60 ℃保持5 min，以2 ℃/min的速度升至240 ℃保持10 min.

MS条件：电离方式：EI；电子能量：70 eV；离子源温度：180 ℃；离子流：200 μA；扫描质量范围m/z：50～500 amu.

1.3挥发性成分的提取

将药材样品粉碎，按中国药典2010版[1]挥发油测定甲法分别提取挥发油，经乙醚萃取和无水硫酸钠干燥后得到淡黄色油状物，挥发油收率为0.10%.

2 结果与讨论

按实验部分GC-MS分析条件对浙江产石胡荽挥发性成分进行分离分析，获得总离子流色谱图如图1所示. 总离子流色谱图中的各色谱峰经质谱扫描后得到质谱图，经过质谱数据库检索，人工谱图解析[4-6]，并查对有关质谱文献[7-8]，从而鉴定出浙江产石胡荽的挥发性成分，并应用峰面积归一化法确定了它们的相对含量，其结果见表1.

表1 浙江产石胡荽挥发性成分的化学组成Table 1 Chemical composition of the volatile constituents of Centipeda minima from Zhejiang

aIdentified tentatively for the first time as a volatile constituent inCentipedaminimabased on research report[4].

图1 浙江产石胡荽挥发性成分总离子流色谱图

Figure 1 Total ion current chromatogram of the volatile constituents ofCentipedaminimafrom Zhejiang

从表1可知，浙江产石胡荽共鉴定出41种挥发性成分. 其中相对含量超过1% 的化学成分有17种，含量较高的10种分别是：反式-乙酸菊花烯酯(42.18%)、4,4-三甲基-二环[3.2.0]-6-庚烯-醇(6.85%)、石竹烯氧化物(4.42%)、2-(2-甲基呋喃基)-5-甲基-呋喃(3.76%)、棕榈酸(3.55%)、2-甲基-5-(1-甲基乙基)-苯酚(3.53%)、2-甲基丙醇酸-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯(2.97%)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(2.93%)、麝香草酚(2.88%)及α-葎草烯(2.29%). 这10种物质的含量占所有化合物含量的75.36%.

文献[3]报道广东产石胡荽中鉴定出挥发性成分43种, 从广西产石胡荽中鉴定出挥发性成分32种. 从浙江产石胡荽中鉴定出的挥发性成分与广东和广西2个产地石胡荽的挥发性成分的共有挥发性成分有16种，其中含量超过1%的有10种. 它们分别为反式-乙酸菊花烯酯、4,4-三甲基-二环[3,2,0]-6-庚烯-2-醇、2-(2-甲基呋喃基)-5-甲基-呋喃、棕榈酸、2-甲基-5-(1-甲基乙基)-苯酚、麝香草酚、α-葎草烯、马兜铃烯、2-乙基-4-甲苯基甲醚和(E)-4-(2,4,4-三甲基二环[4,1,0]-3,2-庚烯基)-3-丁烯-2-酮. 通过检索国内外相关文献，从浙江产石胡荽中检测出的3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、1-甲基-5-(1-甲基乙基)-环己烯、1,2-苯二甲酸二(2-甲基丙基)酯、α-依兰烯 及β-桉叶油醇等21种化学成分(见表1)，在其它产地石胡荽中还未见报道.其中反式-乙酸菊花烯酯为石胡荽挥发油的主要成分. 用水蒸气蒸馏法提取的石胡荽挥发油具有止咳化痰,解毒消肿的功效，对绿脓杆菌、伤寒杆菌、痢疾杆菌、金黄色葡萄球菌、结核杆菌和流感病毒等均有抑制作用.

不同产地石胡荽的挥发性成分存在一定差异，这可能是由于植物生长环境不同、采集季节不同等原因造成的. 为了对石胡荽的药材资源开发、药材质量控制及其中成药配制提供科学依据，有必要对不同产地石胡荽的挥发性成分进行深入研究[9].

浙江产石胡荽与已报道的广东和广西产地石胡荽的挥发性成分存在差异，这些差异是否会对药效有显著影响还需要进一步的药理证明.

3 结论

采用水蒸气蒸馏法提取浙江产石胡荽的挥发性成分，共鉴定出41个化合物，这些化合物为低沸点的易挥发化合物；而石胡荽中其它不易挥发的高沸点化合物则需进一步通过高效液相色谱(HPLC) 和液相色谱-质谱联用(LC-MS) 等技术进行分离分析和结构鉴定.

[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典:一部[S].北京: 化学工业出版社,2010.

[2] GUPTA D,SING J.Triterpenoid saponins fromCentipedaminima[J].Phytochem,1990,29(6):1945-1950.

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[8] 中国质谱学会有机专业委员会.香料质谱图集[M].北京:科学出版社,1992:76.

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Keywords：Centipedaminima; volatile constituents; gas chromatography-mass spectroscopy

【责任编辑 成 文】

STUDYONTHEVOLATILECONSTITUENTSOFCENTIPEDAMINIMAFROMZHEJIANG

ZHANG Yaqi, ZENG Zhi*, TAN Lixian, YE Xuening, XIE Runqian, PANG Shimin, XI Zhenchun, FU Lin

(School of Chemistry and Environment, South China Normal University, Guangzhou 510631, China)

The volatile constituents ofCentipedaminimawere analyzed by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS). Forty-one components were identified, and their relative contents were determined. The major compounds weretrans-chrysanthenyl acetate(42.18%), 4,4-trimethyl-bicyclo [3.2.0] hept-6-en-2-ol(6.85%), caryophyllene oxide(4.42%), 2-(2-furanylmethyl)-5-methyl-furan(3.76%), hexadecanoic acid(3.55%), 2-methyl-5-(1-methylethyl)-phenol(3.53%)， propanoic acid 2,3,7-trimethyl-2,6-octadienyl ester(2.97%), 3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol(2.93%), thymol(2.88%) andα-humulene(2.29%). This study provides a new evidence for exploring the volatile constituents and medicinal value ofCentipedaminimafrom different sources.

2010-09-26

广东省科技计划重大专项项目 (A301020101)；广东省自然科学基金项目 (01142 )

*通讯作者,zhizeng@scnu.edu.cn

1000-5463(2011)02-0087-04

R284.4

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