固相微萃取－气质联用法对红子种子挥发性组分的测定

钟宏波 陈青 韦黄山

摘要：采用固相微萃取法提取贵州红子［Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ］种子中的挥发性组分，采用ＧＣ－ＭＳ进行分析。结果表明，从红子种子中共鉴定出３０种化学组分，占挥发性组分的９１．９８％，包括月桂酸（１２．３６％）、（Ｅ，Ｅ）－２，４－癸二烯醛（８．８７％）、亚油酸（７．９６％）、壬醛（６．９１％）、己醛（６．７９％）和２－十一烯醛（５．２０％）等。

关键词：红子［Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ］；种子；固相微萃取－气相质谱法；挥发性组分

中图分类号：Ｑ９４６．８５文献标识码：Ａ文章编号：0439－８114（２０12）16－3594-03

Determination of Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ Ｓｅｅｄｓ ｏｆ Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ ｂｙ

ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ

ＺＨＯＮＧ Ｈｏｎｇ－ｂｏ１，ＣＨＥＮ Ｑｉｎｇ２，ＷＥＩ Ｈｕａｎｇ－sｈａｎ２

（１． Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ， Ｇｕｉｙａｎｇ ５５０００２， Ｃｈｉｎａ；

２． Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Eｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｇｕｉｙａｎｇ ５５００２５， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｓｅｅｄ ｏｆ Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ ｗｅｒｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｍｉｃｒｏ－ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ （ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）． ３０ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ seed ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ， ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ９１．９８％ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｓ， ｓｕｃｈ ａｓ ｄｏｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ （１２．３６％）， （Ｅ，Ｅ）－２， ４－ｄｅｃａｄｉｅｎａｌ（８．８７％）， （Ｚ，Ｚ）－９， １２－ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ（７．９６％）， ｎｏｎａｎａｌ（６．９１％）， ｈｅｘａｎａｌ （６．７９％）， ２－ｕｎｄｅｃｅｎａｌ （５．２０％） and so on．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ； ｓｅｅｄ； ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ； ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ

红子，即火棘［Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．）Ｌｉ］，为蔷微科火棘属（Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ Ｒｏｅｍｅｒ）常绿野生灌木，也称之为赤阳子、小红果、火把果、水沙子、纯阳子、红姑娘和救军粮等，广泛分布于贵州、四川和陕西等地。目前，红子在世界上有１０个种，我国有７个种，其中贵州省分布４个种。红子多生长在海拔５００～２ ８００ ｍ的山地、丘陵、阳坡、灌丛、草地及河沟边［１，２］。红子果实、叶和根常入药，其果实具有健脾消积和活血止血作用，其叶和根具有清热解毒、收敛止泻和治疮疡的功效［３］。红子果实含有多种维生素、糖分、氨基酸及对人体有利的微量元素，同时其果实的ＳＯＤ活力达到２２６．２ μｇ／ｇ［４］。我国红子资源丰富，仅贵州省的红子鲜果年产量就达到２．５万ｔ以上，作为优质野生山果，具有较好的开发价值和经济潜力［５］。近年来，国内相关研究主要围绕红子营养成分、药理作用、饮料开发及色素应用等方面展开［６］。但需要指出的是，由于红子果实肉富含单宁，具有涩味，影响其饮料和果酒等产品的口感，阻碍了红子相关产业的发展。目前，已有关于红子种子的脂肪酸组分研究，但对其挥发性组分尚未系统分析，本文采用顶空固相微萃取技术对贵州产红子种子挥发性组分进行提取，并通过ＧＣ－ＭＳ法分析其组成，以期为红子的进一步综合开发提供研究基础。

１材料与方法

１．１材料

供试红子果实于２０１１年１０月采自贵阳市，经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为蔷薇科（Ｄｉｃｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）红子的果实。

１．２仪器

Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７５Ｃ／６８９０ ＧＣ／ＭＳ联用仪（美国安捷伦公司）；手动固相微萃取装置（美国Ｓｕｐｅｌｃｏ公司），萃取纤维头为７０ μｍ ＰＤＭＳ。

１．３方法

１．３．１前处理将红子种子粉碎，取约２．０ ｇ，置于１５ ｍＬ固相微萃取采样瓶中，插入装有７０ μｍ ＰＤＭＳ纤维头的手动进样器，于５０ ℃顶空萃取２０ ｍｉｎ后，快速移出萃取头并立即插入气相色谱仪进样口（温度２５０ ℃）中， 热解析３ ｍｉｎ进样。

１．３．２ＧＣ－ＭＳ分析条件色谱柱为Ｚｅｂｒｏｎ ＺＢ－５ＭＳＩ（３０ ｍ×０．２５ ｍｍ×０．２５ μｍ）弹性石英毛细管柱，柱温４０ ℃（保留２ ｍｉｎ），以４ ℃／ｍｉｎ升温至２００ ℃，气化温度２５０ ℃；高纯Ｈｅ（９９．９９９％）载气，柱前压７．６２ ｐｓｉ，载气流量１．０ ｍＬ／ｍｉｎ，不分流进样，延迟时间为１ ｍｉｎ。

离子源为ＥＩ源；离子源温度２３０ ℃，四极杆温度１５０ ℃，电子能量７０ ｅＶ，发射电流３４．６ μＡ，倍增器电压１ ０５２ Ｖ，接口温度２８０ ℃，质量范围２０～４５０ ａｍｕ。

２结果与分析

红子种子挥发性组分的ＧＣ－ＭＳ总离子流图见图１。经Ｎｉｓｔ２００５和Ｗｉｌｅｙ２７５库检索，从中鉴定出３０个化合物，通过峰面积归一化法，该３０个化合物的峰面积占总量的９４．８９％，各组分相对含量见表１。

３小结

该研究采用固相微萃取技术提取了贵州产红子种子挥发性组分，采用ＧＣ－ＭＳ联用技术对其组成及相对含量进行分析。从红子种子中鉴定出３０个组分，占挥发性化学物的９１．９８％，包括：月桂酸（１２．３６％）、（Ｅ，Ｅ）－２，４－癸二烯醛（８．８７％）、亚油酸（７．９６％）、壬醛（６．９１％）、己醛（６．７９％），２－十一烯醛（５．２０％）等。其类型主要为醛类（１５种，占总量的５４．７６％）、脂肪酸类（５种，占总量的３０．２６％）、烷烃（４种，占总量的２．８％）、萜类（２种，占总量的２．５２％）、醇类（１种，占总量的１．５２％）及酮类（１种，占总量的０．８０％）。与早期文献比较，前处理方法对红子种子脂肪酸种类影响不大，但对含量影响较大［７］。固相微萃取技术萃取的脂肪酸中，月桂酸含量最高，而软脂酸及油酸含量较低。月桂酸是生产香皂、洗涤剂、化妆品表面活性剂和化学纤维油剂的原料。因此，红子种子也可用于制备十二酸。此外，采用固相微萃取的样品还含有较高水平的醛，红子种子独特的气味可能与其含有大量的醛类化合物有关，这些独特的组分将可为红子的开发提供参考。

参考文献：

［１］ 贵州植物志编辑委员会．贵州植物志（第七卷）［Ｍ］．重庆：四川民族出版社，１９８９．８０－８３．

［２］ 江苏新医学院．中药大辞典［Ｍ］．上海：上海科学技术出版社，１９８５．１０９６．

［３］ 贵州省中医研究所．贵州中草药名录［Ｍ］． 贵阳：贵州人民出版社，１９８８．２２６－２２７．

［４］ 蔡金腾，吴翔．火棘果实和刺梨果实的特性及营养成分的研究［Ｊ］．食品工业科技，１９９６，４（１）：１９－２３．

［５］ 蔡金腾，丁筑红．贵州省红子资源及其优良单株的调查研究［Ｊ］．贵州农学院学报，１９９５，１４（１）：３７－４２．

［６］ 侯建军，魏文科，薛慧，等．野生植物火棘的研究进展［Ｊ］．湖北民族学院学报（自然科学版），２００２，２０（１）：１５－１８．

［７］ 王倩，李孟楼，郭新荣．火棘种子油理化特性研究初报［Ｊ］．陕西林业科技，１９９７（４）：５－７．