乳制品中硫氰酸钠含量的测定——分光光度法

文 / 苏婷婷 续 莺 顾洪涛

（内蒙古自治区产品质量检验研究院）

硫氰酸钠是一种白色斜方结晶或粉末，其主要用途是化工原料，对人体是有一定毒害作用的。过量食用硫氰酸根可使甲状腺提高碘排除和减少碘吸收，从而引起地方性甲状腺肿，严重时会引起以神经系统、消化系统和皮肤损害为主的全身性疾病[1]。因此，在2008年卫生部发布的《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单（第一批）》中明确规定乳及乳制品中硫氰酸钠属于违法添加物质[2]。

乳制品中硫氰酸钠的添加量达到15 mg/kg时有抑菌的功效[3]，从而可防止牛奶变质，所以硫氰酸钠也成为不法奶户的掺假物质之一。针对硫氰酸钠的测定，目前还没有相应的国家标准。

分光光度法测定硫氰酸钠（以硫氰酸跟计）的原理是利用硫氰酸根与三价铁反应生成红色络合物[4]，测定其吸光值，根据吸光度标准曲线确定硫氰酸根的含量。本方法操作简单，重现性好，回收率高，适合作为乳制品的掺假检测方法。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或纯净水。

1.1.1 紫外可见分光光度计（UV1000）

上海天美科学仪器有限公司。

1.1.2 硫氰酸根标准储备液（1 000 mg/L）

精确称取硫氰酸纳1.418 g，用纯净水溶解至1 L，冷藏保存1 个月。

1.1.3 硫氰酸根标准使用液（100 mg/L）

将浓度为1 000 mg/L的硫氰酸根标准储备液用纯水稀释至浓度为100 mg/L。现用现配。

1.1.4 三氯乙酸溶液（200 g/L）

称取三氯乙酸20.0 g，用纯净水溶解至100 mL。

1.1.5 硝酸铁溶液（16 g/L）

称取硝酸铁1.6 g，用纯净水溶解至100 mL。

1.2 方法

1.2.1 样品处理

（1）原料乳或液态乳制品

吸取20 mL样品于三角瓶中，边振摇边加入三氯乙酸溶液（1.1.3）5 mL，混合均匀后静置15 min。用定量滤纸过滤于干净三角瓶中，滤液待用。

（2）乳粉及固态乳制品

称取5 g奶粉（或粉碎的固态乳制品）于50 mL容量瓶中，用65～80 ℃温水溶解定容，吸取该溶液20 mL于三角瓶，以下处理方法同上。

1.2.2 绘制标准曲线

用纯水稀释硫氰酸根标准溶液（1.1.2）制得含硫氰酸根浓度分别为0、2、5、10、15、20和30 mg/L的梯度浓度溶液，分别吸取4 mL于干净的10 mL比色管中，加入2 mL硝酸铁溶液（1.1.4），混匀，于450 nm测吸光值，以0管调零。以硫氰酸根浓度为横坐标，吸光值为纵坐标，绘制标准曲线。

1.2.3 测定

吸取过滤后乳清液4 mL于干净的10 mL比色管中，加入2 mL硝酸铁溶液（1.1.4），混匀，于450 nm测吸光值，以0管调零。测得吸光值应减去生乳本底吸光值（生乳硫氰酸根为阴性时的吸光值），即净吸光值。将净吸光值代入标准曲线计算出样品中含硫氰酸根的浓度。

1.2.4 计算

对于原料乳，从标准曲线计算出的浓度C0即为样品中硫氰酸根浓度；对于乳粉及固态乳制品，C（mg/kg）= C0×V/m

式中：C—样品中硫氰酸根的浓度；

C0—从标准曲线计算出样品中硫氰酸根的浓度；

V—样品定容体积；

m—样品质量。

结果保留两位小数。

2 结果与分析

2.1 标准曲线的绘制

根据方法1.2.2绘制的标准曲线如图1所示。

2.2 测定结果

2.2.1 样品含量测定结果

选取乳粉A、B、C、D 4 种样品，经多次测定生鲜乳本底吸光值为0.092±0.002，本试验计算中选用本底吸光值为0.092。 按照1.2试验方法测定，结果如表1所示。

2.2.2 回收率试验结果

对以上4 种样品进行加标回收试验，按照1.2操作步骤进行试验，测得量和回收率试验结果如表2所示。

由表2可以看出，样品加标回收率在90.8%～97.4%之间，满足回收率80%～120%的要求，表明该方法准确度较高。

2.2.3 重现性试验结果

称取样品A 5 份，按1.2方法测定其硫氰酸根含量，测得结果如表3所示。

由表3可以看出，样品RSD=0.4%，表明该方法重现性较高。

2.2.4 与离子色谱法比较

取样品A、B、C、D，分别用离子色谱法和分光光度法测其硫氰酸根含量，结果如表4所示。

表4中RSD为1.3%，该结果表明，此分光光度法与离子色谱法对硫氰酸根含量的测定结果没有明显差异。

3 结论

试验表明，采用分光光度法测定乳及乳制品中硫氰酸钠含量，重现性好，回收率高，同时与离子色谱法相比较不但分析速度快，还节约了成本，特别适用于乳品企业对硫氰酸根的快速检测。

表1 样品硫氰酸根含量测定结果

表2 回收率试验结果

表3 重现性试验结果

表4 两种方法试验结果对比

[1]武和平，武景福.尿中硫氰酸盐的气象色谱测定法.职业与健康，2005，21（1）：40-41.

[2]孙明星，蒋海宁，屠虹，等.分光光度法测定化肥中有害成分硫氰酸盐.化学研究与应用，2004，16（4）：556-558.

[3]王丹慧，高哇，李梅.原料乳中硫氰酸钠掺假定性检测方法.中国乳品工业，2008，36（7）：57-58.

[4]王丹慧，张凤梅，李梅，等.铁盐法定量检测原料乳中硫氰酸盐.食品科学，2010，31（18）：298-300.