农药残留新标准解读及优秀实验方法介绍

付光亮

《食品中农药最大残留限量》（GB 2763-2014以下简称新国标）指标将由现行的2293项增加到3650项，农药品种扩大到了387种，基质扩大到了284类食品农产品。同时新标准更加强调与国际标准接轨，现已开放并接受WTO各成员国的评议。针对这些改变，本文尝试对其带来的影响进行展望。

检测依据的升级

总体来说，新的方法在制定方向上应同时考虑农药和基质的广谱性。以阿维菌素为例，新国标新增加的基质，如坚果、饮料和调味料，依然依据SN/T 2114作为检测依据。这就要求对SN/T 2114的适用范围进行扩展。同时，由于基质复杂程度大大增加，对于定性能力的要求大大升高。鉴于此，可能会有越来越多的质谱方法，尤其是液质方法有望成为国标方法。

基质复杂程度增加

由于新国标将基质扩大到了284种的食品农产品，诸如一些调味料和肝脏等复杂基质会大大增加检测的难度。这些难度来自于两方面，一是由于基质效应的问题，定量的难度会大大增加；二是由于基质中杂质种类繁多，定性也面临着更高的挑战。

基质效应不仅会影响检测的精确度，而且会影响最低检出限。一般来说，通过内标法校正可以大大提高定量精度。但是内标比较昂贵，也解决不了检测限下降的问题。所以，我们亟需从根本上减小基质效应的影响。基质效应的形成，一是基质中的强电离物质的竞争抑制效应，而与液相色谱联用的时候这种情况往往不是主要因素；另外就是基质中含有的双亲类物质，改变了ESI喷雾液滴的表面张力，使得离子更难从液滴中发射出来。对于这种问题，可以采取使用尽量高的离子源温度，加速液滴蒸发，从而减低基质效应的影响。但是加热过程要注意尽量减小对液体流路的影响，以保证样品的稳定性。比较理想的情况是使用较高的加热气体，直接对液滴进行加热。

此外，还应该考虑定性准确性的问题。当基质足够复杂的时候，很有可能存在一种或者几种杂质完全覆盖被测化合物两对离子以及离子的丰度比例也非常接近的情况，所以使用传统的离子比率定性方式很难进行判断。采用全扫描进行定性确证，是一种很好的思路。但是，众所周知传统四极杆质谱的全扫描方式，无论是速度还是灵敏度都与离子阱质谱有着数量级上的差别。采用QTRAP将MRM和二级全扫描结合的方式，是目前来说一种很好的选择。

检测项目增多

新国标涵盖的农药扩大到了387种，而日本肯定列表也只是对516种做出了具体的规定。农药品种的增多，对质谱的扫描速度提出了更高的要求。如果想要满足定量，每个色谱峰需要至少要有15张质谱图，而且根据定性的要求，至少要有2对离子，也就是说如果将300种农药同时进行检测，在每个色谱峰为6秒的条件下，扫描速度就要达到100Hz。对于质谱产品来说，虽然不是一个非常难以达到的性能，但是随着检测农药种类的越来越多，不可能完全依靠质谱性能提高来应对更多的化合物。很多检测已经开始采用ScheduledMRM等方式，按照出峰时间分配扫描，取得了很好的效果。

与国际标准接轨

同时新标准更加强调与国际标准接轨，现已接受WTO各成员国的评议。国内的法规越来越多的借鉴AOAC，SANCO的规定。比如离子比率确认等规定就得到了广泛的借鉴。最新执行的SANCO/12571/2013中也明确规定了使用QTRAP进行定性检测的技术细节（P12 D7章节）。

总结

新国标的发布，对我国食品安全提出了更高的要求。我们可以使用高温气体，帮助克服越来越复杂的基质带来的基质效应；使用QTRAP的二级全扫描技术应对更高的定性要求。endprint