顶空气相色谱法在中药检测中的应用分析

孙丽丽

哈药集团世一堂制药厂 150000

顶空气相色谱法在中药检测中的应用分析

孙丽丽

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本文主要对顶空气相色谱法在重要检测中的实际应用进行分析，并探讨顶空气相色谱法在测定中药材中挥发性成分方面的相关研究，以准确把握顶空气相色谱法的实际作用，仅供医药行业人士参考。

顶空气相色谱法；中药检测；应用

顶空气相色谱法是当前医药学中比较常见的一种仪器分析方式，其在实际应用中具有高选择性，分析速度较快，检测灵敏度较高，有效的减少样品基质对分析的干扰，在重要检测中具有良好的应用价值。因此加大力度探讨顶空气相色谱法在中药检测中的实际应用，为中药安全提供可靠的理论依据和测定方式。

1 顶空气相色谱法

顶空气相色谱法也称作液上气相色谱分析，是一种现代化的联合操作技术，在实际应用中，当检测条件和检测温度一定时，进样针对固体、气体和液体进行萃取吸附，并在气相色谱分析仪上进行脱附注射，具体的萃取过程基于固相微萃取平台展开操作。顶空气相色谱法具有高柱效、高选择性和高灵敏度等优点，分析速度较快，适应范围广泛，但其在实际应用中也存在一定不足，其仅适用于可挥发且热稳定的样品。在一定条件下，顶空气相色谱法能够实现上下两相之间的平衡分配，进而对气相成分进行分析和测定，达到检测凝聚相中部分组成。顶空分析在气相色谱法中具有良好的应用效果，能够有效的减少样品基质对分析结果的干扰。通常情况下，在中药检测中，顶空气相色谱法的应用，对平衡温度、平衡时间、加压时间和取样时间等都有着严格的要求。

2 顶空气相色谱法在中药安全性检测中的实际应用

当前社会科学技术不断发展，中药制剂也更具现代化特征，药品提取方式以及纯化手段不断发展应用，但提取溶剂所带来的残留导致中药药品面临着严峻的安全问题。尤其是在中药材加工过程中，部分不法商家为谋取最大利益，以硫熏蒸的方式保持药材外观鲜亮，但药材内部残留大量的硫，药物存在严重的安全隐患，严重威胁着社会群体的用药安全。

2.1 顶空气相色谱法测定大孔吸附树脂的残留物

打孔吸附树脂是一类有机高聚物吸附剂，属于一种分离材料，实现吸附性与分子筛选性原理的有机结合，其物理化学稳定性较高，吸附容量较大，吸附速度快，便于再生处理，使用周期较长。但大孔树脂是由苯乙烯、二苯乙烯及致孔剂悬浮聚合，最终去孔制剂而成。在实际合成过程中，孔隙内部存在一定量的未聚合单体物质和致孔剂等残留物，影响用药安全，因此在中药检测过程中应当对药品中的未聚合单体物质等残留物及裂解产物进行限量检查，这一操作过程中顶空气相色谱法是最佳的检测方式，具有精准可靠的检测效果。

王焱等研究人员通过溶剂提取方式和顶空法开展中药检测实验，以乙苯为内标，对中药复方制剂加参片中可能村仔的甲苯、二甲苯、苯乙烯等有机残留物进行测定，测定结果显示，HP-INNOWAX色谱柱与弱极性HP-5色谱柱相比，具有良好的应用效果，能够同时对8个残留物进行有序分离，通过对顶空法的合理运用，最大程度上避免溶剂及杂质峰对测定结果的影响，并降低了难挥发性物质所造成的污染，提高了中药样品的处理效果。

姚干等研究人员采用弱极性HP-5石英毛细管柱为中药检测方式，将顶空温度控制在85℃，选用二甲亚砜作为实验溶剂，对大孔吸附数值分离纯化后的栀子提取物中可能含有的苯、甲苯等残留物进行准确测定，并以极性石英毛细管柱配合 1%的甲醇溶剂对栀子提取物中的二甲苯、苯乙烯等残留物进行测定。测定结果显示，中药药品中未检测出残留物。

2.2 空气相色谱法在中药残留溶剂检测中的应用

张宏等测定水飞蓟提取物中的正己烷和醋酸乙酯的残留量。试验采用FFAT(2-硝基对苯二甲酸封端的聚乙二醇20M柱)石英毛细管柱，程序升温方式，顶空条件为平衡温度为130℃，平衡时间30min，测定结果表明水飞蓟提取物中两种溶剂残留量均符合要求。

吴秀兰等采用HP-5毛细管柱，柱温40℃，ECD检测器，顶空瓶加热温度45℃，平衡时间50 min，以0.05 mol／L氢氧化钠水溶液为溶解介质，测定中药一类新药大黄酸原料中三氯甲烷及其溶剂杂质二氯甲烷、l，2-二氯乙烷与四氯化碳的残留量。结果表明：测得各组分在所考查的浓度范围内具有良好线性，三氯甲烷、二氯甲烷、l，2-二氯乙烷与四氯化碳的最低检出浓度分别为 3.0、24.0、7.5、0.2μ/L。三批大黄酸原料样品测定结果符合要求。

郑金琪等采用HP-INNOWax毛细管柱，程序升温方式，顶空瓶加热温度105 o C，平衡时间30min，以二甲基甲酰胺为溶剂，测定紫杉醇原料药中石油醚(60-90℃)、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲醇、二氯甲烷、甲苯和吡啶的残留量。结果表明，8种有机溶剂完全分离。结果3批样品均未检出丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯和甲苯，仅检出微量石油醚(60-90℃)、甲醇、二氯甲烷和吡啶，各溶剂残留量均符合规定。

2.3 空气相色谱法在中药外源性杂质引入的检测

廖远熹等采用静态顶空气相色谱-质谱联用技术鉴别市售柴胡是否经硫黄熏制，试验采用HP-5MS毛细管色谱柱，程序升温方式，以氦气为载气，顶空温度120℃，预热30min，质谱条件为EI电离方式，电子能量70eV，离子阱150℃，质量扫描范围41-500ainu。结果表明：与未经硫黄熏制的阴性样品比较，9种市售柴胡中有7种经过了不同程度的熏制，该方法可广泛应用于中药材硫黄的检出。

3 空气相色谱法测定中药材中挥发性成分

陈建伟等采用HP—17聚甲基苯基硅氧烷(含50%苯基)石英弹性毛细管柱，顶空温度95℃，平衡5-10 min，用以鉴定牡丹皮中丹皮酚。结果表明，储藏期对牡丹皮中挥发性成分丹皮酚含量影响较大，并可采用此方法对牡丹皮同属芍药根皮及与牡丹皮气味相近的徐长卿加以区分。

FangqiuGuo等采用顶空固相微萃取联用气相色谱-质谱法对同科药用植物白术及苍术的挥发性成分进行比较。试验采用聚二甲基硅氧烷毛细管柱，提取条件以总峰面积为指标进行优化，试验条件为提取温度70℃，平衡时间30min，萃取时间30min，解吸附时间4min。试验结果表明，白术中36个成分占了总峰面积的 90.72%，其中苍术酮含量最高，达到 40.12%；苍术中 56个成分占了总峰面积的 90.38%，其中 eudesma-4(14)，ll-diene最高，达到16.49%；研究还表明共有23个成分是两种植物共有的。此方法可用于比较白术与苍术的异同。

随着中药的飞速发展，中药现代化的实施，大孔吸附树脂也越来越多应用于中药提取的分离纯化。为保证用药安全，控制大孔树脂残留物及残留溶剂将是一项重中之重的工作，综上所述，目前大部分药品及原料药中未检出残留物，但也有少量残留物检出，检出的残留应符合ICH《药品注册的国际技术要求》规定。

4 结束语

总而言之，顶空气相色谱法在中药检测中具有良好的应用价值，其能够有效的减少对毛细管色谱柱的污染，广泛应用于大孔吸附树脂残留物及溶剂残留等中药安全性检查中，应用效果明显，去除样品中难挥发性物质的干扰，提高中药安全性检测的准确性和可靠性，切实保障社会群体用药安全。

[1]刘冰 顶空气相色谱法在中药检测中的应用[J].《天津药学》2010, 22(4):54-57

[2]周丽丽，陆兔林 顶空气相色谱法在中药研究中的应用[J].《宜春学院学报》, 2010, 32(12):4-5

R286

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1672-5018（2016）11-233-01