不同商品菊花的质量评价

柳施一　熊永兴　刘义梅　陈科力

摘要：按照2010版《中国药典》所规定的方法测定不同商品菊花（Chrysanthemum morifolium Ramat）中绿原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸3个指标性成分的含量。结果表明，除2份储存较久的样品外，其余29份样品的绿原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸的含量范围分别是0.20%～0.95%、0.11%～0.66%、0.66%～2.51%，27份样品的3个指标性成分含量均达到药典标准。不同商品菊花3个指标性成分存在较大差异，各地朵菊的质量明显好于饼菊，亳菊的3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸含量最高，福白菊3个成分的总体含量较高。

关键词：菊花（Chrysanthemum morifolium Ramat）；含量测定；绿原酸；木犀草苷；3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸

中图分类号：S682.1+1 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2016）08-2102-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.08.047

Abstract： Methods that determining the contents of three index components， namely chlorogenic acid；galuteolin and 3，5-O-dicaffeoylquinic acid of Chrysanthemi Flos samples derives from different origins and merchandises were in accordance with the rules of Chinese Pharmacopoeia 2010 Edition. The results showed that in all the samples that had been tested， the composition of chlorogenic acid；galuteolin and 3，5-O-dicaffeoylquinic acid were 0.20%～0.95%， 0.11%～0.66%， 0.66%～2.51% respectively， except for two samples which had been stored for too long to reach the standard of Pharmacopoeia， and the contents of three index components in 27 samples all reached the standard of Pharmacopoeia. There are diversities between the different merchandises of Chrysanthemi flos， the quality of ‘Duoju significantly better than that of ‘Bingju in respective areas， the content of 3，5-O-dicaffeoylquinic acid in Dendranthema morifolium （Ramat.） Tzvel. cv.‘boju was the highest of all， the overall content of three index components in ‘Fubaiju was high.

Key words： Chrysanthemum morifolium Ramat；content determination；chlorogenic acid；galuteolin；3，5-O-dicaffeoylquinic acid

菊花（Chrysanthemum morifolium Ramat）為菊科多年生草本植物，具有散风清热、平肝明目、清热解毒的功效，为大宗中药材之一。现代研究表明，菊花具有抗菌、抗炎、抗氧化、舒血管、降血脂、抗肿瘤、驱铅等多种药理作用[1]。2010版《中国药典》规定菊花药材需要测定绿原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸的含量[2]，其中绿原酸有保护心血管、抗氧化、抗菌抗病毒、降脂降血糖、保肝等作用[3-5]，木犀草苷有杀菌消炎、解热镇痛等作用[6]，咖啡酰基奎宁酸类衍生物有抗氧化等作用[7]。中国菊花资源分布广泛，产地自然环境差异大，各产地的栽培品种、采收时间、加工方法、贮藏条件等因素的差别都会使菊花的化学成分含量有所不同[8-11]。因此，本研究采用HPLC法对31份不同商品菊花样品进行了3个指标性成分含量测定，为菊花药材质量评价及临床用药选择提供依据。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 试验材料 试验材料经湖北中医药大学药学院生药教研室陈科力教授鉴定为菊科植物菊（Chrysanthemum morifolium）的干燥头状花序，样品分装密封后于4 ℃下低温贮存，具体信息见表1。

1.1.2 仪器 高效液相色谱仪（戴安U-3000）；高频台式LCD超声波清洗器（上海科导超声仪器有限公司，SK250H）；摇摆式粉碎机（广州旭朗机械设备有限公司，HK-10B）；数显鼓风干燥箱（上海博迅实业有限公司医疗设备厂，GZX-9070MBE）；分样筛（一号筛，浙江上虞县纱筛厂）；万分之一分析天平（德国赛多利斯集团，BP61S）；十万分之一分析天平（德国赛多利斯集团，BP101D）；微孔滤膜（津隆，0.45 μm）。

1.1.3 试剂 绿原酸对照品（批号：110753-201314，中国食品药品检定研究院）；木犀草苷对照品（批号：111720-200501，中国药品生物制品检定所）；3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸对照品（批号：111782-201204，中国食品药品检定研究院）；磷酸（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；甲醇（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；乙腈（色谱纯，美国天地）；水为双蒸水。

1.2 方法

1.2.1 色谱条件 色谱柱：Agilent ZORBAX SB-C18（4.6 mm×250 mm，5 μm）；检测波长：348 nm；流速：1 mL/min；柱温：30 ℃；进样量：5 μL。

流动相：以乙腈为流动相A，以0.1%磷酸缓冲溶液为流动相B，按表2中的条件进行梯度洗脱。理论板数按3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸峰计算应不低于8 000。

1.2.2 对照品溶液的制备 取绿原酸对照品、木犀草苷对照品、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸对照品适量，精密称定后置于棕色量瓶中，加70%甲醇制成每1 mL含绿原酸35 μg、木犀草苷25 μg、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸80 μg的混合溶液，即得（10 ℃以下保存）。

1.2.3 供试品溶液的制备 精密称取菊花样品粉末（过一号筛）约0.25 g，置于具塞锥形瓶中，精密加入70%甲醇25 mL，称定重量，超声处理（功率300 W，频率45 kHz）40 min，冷却后再称定重量，用70%甲醇补足减失的重量，摇匀后滤过，取续滤液，即得。

2 结果与分析

2.1 系统适用性试验

吸取所制备的对照品混合溶液、供试品溶液各5 μL，按“1.2.1”色谱条件进样，得到各自的色谱图（图1和图2）。结果表明，在该条件下色谱峰分离良好。

2.2 线性关系考察

分别精密称取绿原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸适量，配成对照品母液（绿原酸125.6 μg/mL、木犀草苷90.0 μg/mL、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸220.8 μg/mL），分别吸取0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0 mL至10 mL的棕色容量瓶中，加70%甲醇至刻度摇匀即得，分别精密吸取5 μL进样，在上述色谱条件下重复进样2次，测定峰面积，对各成分的各浓度与对应的峰面积平均值进行回归处理，得回归方程分别为绿原酸Y=1.129 8X+0.465 7，r=0.999 5；木犀草苷Y=0.810 4X+1.005 7，r=0.999 6；3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸Y=0.979 4X+1.233 4，r=0.999 5。结果表明，绿原酸在6.28～37.68 μg/mL、木犀草苷在4.5～27.0 μg/mL、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸在11.04～66.24 μg/mL浓度范围内呈良好的线性关系。

2.3 样品含量测定

取各供试品溶液，按上述色谱分离条件，进样5 μL，测定绿原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸峰面积，计算各成分含量，结果见表3。

3 结论与讨论

2010版《中国药典》中规定绿原酸（C16H18O9）不得少于0.20%，木犀草苷（C21H20O11）不得少于0.080%，3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸（C25H24O12）不得少于0.70%[1]。32份商品样品中来自市场的杭白菊饼花（17号）和怀菊（29号）2个商品样品的3个成分含量明显偏低，这2个样品通过观察发现是属于储存期过久的陈货，来自广西玉林药材市场的29号商品含水量较高，而且有霉点，说明储存期过长、含水量过高会影响质量。其他来自不同产地的31份菊花商品样品的3个指标性成分绿原酸、木犀草苷、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸的含量范围分别是0.20%～0.95%、0.11%～0.66%、0.66%～2.51%，27份样品的3项指标均达到药典标准，其中福白菊胎花的绿原酸和木犀草苷含量、亳菊的3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸含量远超过药典标准。

同一产地不同加工方法的药材含量相差较大，如杀青后烘干的福白菊朵花3个成分含量明显高于晒干的饼花；包装销售的桐乡产的杭白菊朵花和小洋菊朵花的3个成分含量也较高，杭白菊饼花样品的绿原酸和3，5-O-二咖啡酰基奎寧酸含量低于药典，其加工方法也可能是降低含量的一个原因。

由于不同产地菊花商品的样品不足，代表性不足，本研究不能完全反映不同产地菊花商品的区别。但从31个样品来看，菊花传统产地的亳菊、贡菊、杭菊（浙江桐乡菊花）等品种的菊花药材质量较好并且较稳定。特别引起注意的是，亳菊的3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸的含量是31个样品中最高的，这与传统认为亳菊是优质药菊的观点是一致的。福白菊各项指标成分的总含量在31个样品中总体较高。麻城福白菊是湖北省麻城市以福田河镇为中心地区所产的菊花，有悠久的栽培种植历史[12，13]，其栽培的主流菊花品种是本地培育的品种，称为“本地花”，由于其口感和品质较好，近年来其种植规模不断扩大。菊花胎花是目前出现的菊花高端产品，福白菊胎花中，3种不同胎花商品样品的质量差异十分显著，其具体原因还要深入研究。福白菊朵花中，编号4、5、6号分别是第一、二、三批采摘的菊花，从含量测定结果看，第一、二批采摘的朵花样品中绿原酸和3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸的含量较高，远高于第三批采摘的样品。第三批采摘的菊花，一般属于三水花，接近或处于打霜期，其质量一般有大幅度下降。因此，菊花商品应当根据其品质划分等级，使优质优价，促进菊花生产的良性发展。

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