抗氧化剂对金银花中绿原酸稳定性的考察

彭丽梨++黎丹++王雪蓉

金银 花 为 忍 冬 科 （Caprifoliaceae）忍 冬 屬（Lonicera）忍Lonicera japonica Thunb .植物的干燥花蕾 ， 金银花又名双花，简称金花或者银花，为忍冬科植物忍冬的干燥花蕾或带出开的花，为常用清热解毒和抗菌消炎中药材。其主要药效活性成分为绿原酸（简称CHA），绿原酸含量高低是评价金银花质量的重要依据。绿原酸在植物中分布广泛，从高等双子叶植物到蕨类植物均有，主要存在于忍冬科忍冬属、菊科蒿属及杜仲科杜仲属植物中，含量较高的植物主要有葵花籽仁、粕、可可豆、咖啡豆、沙棘果及传统中草药，如金银花、杜仲。在从植物提取的过程中，氧化作用引起有效成分的提取效率明显下降，我们通过对金银花中的绿原酸的提取，考察绿原酸在抗氧化剂中的稳定性。本文对绿原酸的最新研究现状作一综述。

金银花中绿原酸的提取

绿原酸类化合物因为含有羟基和邻二酚羧基，因此绿原酸非常容易溶于乙醇，还易溶于热水、甲醇等溶液，但是难以溶解于氯仿、乙醚等这些弱极性的试剂，因此可以利用这个特性将绿原酸从植物中提取出来。本次实验使用95%的乙醇溶液来进行提取。利用溶剂提取法提取金银花中的绿原酸，采用乙醇作为提取溶剂以提取绿原酸，利用紫外分光光度法测定绿原酸的含量。选用不同的抗氧化剂来对做比较，最后得出抗氧化剂对金银花中绿原酸稳定性有什么影响。将金银花的干花苞用高速万能粉碎机来研磨粉碎，并且准确用电子天平称取研磨粉碎之后的干物质1克（g）左右，然后放置于250ml带胶塞的锥形瓶中，然后加入约为50ml的95%的乙醇溶液来溶解金银花粉末样品，并且置于60℃的恒温水浴锅（温差±1℃）中恒温水浴，放置约为4小时。水浴时间4小时到达之后，取出带胶塞的锥形瓶放置冷却至室温，过滤后之加入95%的乙醇溶液定容至250ml的容量瓶中，待用。

绿原酸标准工作曲线

以95%乙醇为空白，将上述配制好的浓度为（mg/mL）0.005、0.01、0，015、0.02、0.025、0.03的绿原酸标准品供试液，在波长327nm条件下测定其吸光值。结果如下

以测量值减去空白值即得出实际的吸光值，以绿原酸标准品浓度（mg/mL）为横坐标，吸光值为纵坐标，绘制标准工作曲线，标准方程为：y=55.114x+0.0137，R2=0.9997

不同的抗氧化剂对绿原酸稳定性的研究

抗氧化剂是指能够清除氧自由基，抑制或消除以及减缓氧化反应的一类物质。抗氧化剂种类繁多，性质各异，不同的应用领域有不同的分类方法。由于氧自由基和氧化反应普遍存在，由氧自由基和氧化反应引起的负面影响已经引起人们的高度重视。淬灭生物体内的过多氧自由基，阻断由氧化反应引起的食品氧化腐败，可以通过添加抗氧化剂来实现。本文主要研究不同抗氧化剂对绿原酸稳定性的考察。抗氧化剂的研究和开发是近年来生物、医药、食品、饲料界非常令人关注的一个研究领域。

维生素C。维生素C又称抗坏血酸，包括L-抗坏血酸和L-脱氢抗坏血酸。两种抗坏血酸在一定的条件下可以可逆地相互转化。

抗坏血酸为无色结晶体，易溶于水，微溶于丙酮，在乙醇中溶解度更低。抗坏血酸的水溶性具有显著的酸性。结晶抗坏血酸在空气中稳定，它的水溶液则易被空气和其他氧化剂氧化，生成脱氢抗坏血酸。抗坏血酸的氧化收到碱、热、光及微量重金属离子的催化而加速，特别是铜、铁离子的催化。

维生素C是维持人体健康不可缺少的物质，它是活细胞氧化还原反应的催化剂，参与身体内多种代谢，具有促进体内多种合成的生理作用。肌体内缺乏维生素C极易发生坏血病，严重时可造成死亡。目前国外维生素C的主要用途是保健品，即多种维生素营养剂，其消耗量占总量的42%左右。维生素C还被广泛地用于食品添加剂和化妆行业。

焦亚硫酸钠。焦亚硫酸钠为白色或黄色结晶粉末或小结晶，带有强烈的SO2气味，比重 1.4，溶于水，水溶液呈酸性，与强酸接触则放出SO2而生成相应的盐类， 久置空气中，则氧化成Na2S2O6，故该产品不能久存。高于150摄氏度，即分解出SO2。溶于水，水溶液呈酸性（20℃时为54g/100ml水；100℃时为81.7g/100ml水）。溶于甘油，微溶于乙醇。相对密度1.4。溶于水溶于甘油，微溶于乙醇。

焦亚硫酸钠比亚硫酸盐有更强烈的还原性，作用与亚硫酸钠相似。我国规定可用于蜜饯、饼干、食糖、冰糖、饴糖、糖果、葡萄糖、液体葡萄糖、竹笋、蘑菇和蘑菇罐头，最大使用量0.45g/kg。蜜饯、竹笋、蘑菇及蘑菇罐头、葡萄和黑加仑浓缩汁的残留量（以SO2计）小于0.05g/kg；饼干、食糖、粉丝及其他品种的残留量小于0.1g/kg；液体葡萄糖的残留量不得过0.2g/kg。在食品工业中作漂白剂、防腐剂、疏松剂、抗氧化剂、护色剂及保鲜剂。医药工业用于生产氯仿、苯丙砜和苯甲醛。橡胶工业用作凝固剂。印染工业用作棉布漂白后的脱氯剂、棉布煮炼助剂。制革工业用于皮革处理，能使皮革柔软、丰满、坚韧，具有防水、抗折、耐磨等性能。化学工业用于生产羟基香草醛、盐酸羟胺等。感光工业用作显影剂等。

L-半胱胺酸盐。L-半胱氨酸是一种具有生理功能的氨基酸，是组成蛋白质的20多种氨基酸中惟一具有还原性基团巯基（-SH）的氨基酸，现今已在医药、食品添加剂和化妆品中广泛应用。2002年全世界对半胱氨酸的需求达到4400-4600吨，而且以每年2-3%速度递增。其中西欧需求的递增速度达到3-4%，日本则为2%。国内现今，L一半胱氨酸的生产主要依靠人或动物的毛发经酸水解或碱水解提取L-胱氨酸后，再经过电解还原制得L一半胱氨酸。该方法收率低，能耗高，水解过程产生大量刺激性气体，废酸处理困难，对环境污染严重。随着L一半胱氨酸生产技术的发展，微生物转化法制生产L-半胱氨酸逐渐取代了毛发水解制备L-半胱氨酸。微生物转化法制备工艺以其反应条件温和、专一性强、对环境友好等优点而日益受到重视。德国的WACKER公司已经成功的进行商业化生产发酵法L-半胱氨酸，其年产量已经达到世界总产量的30%，相信在不久的将来，在国内占主导地位的水解法L-胱氨酸生产的会成为历史。

结果与讨论

抗氧化剂对绿原酸有一定的抑制降解作用，其中L-半胱氨酸盐效果最好，维生素C效果不明显，亚硫酸钠没有明显效果。