生物质炭基磁性固体酸催化剂研究进展

2017-11-07 11:04李翔宇李学琴时君友雷廷宙
林产化学与工业 2017年5期
关键词:催化活性磁性生物质

李翔宇, 李学琴,2,3, 时君友, 雷廷宙

(1.吉林省木质材料科学与工程省重点实验室(北华大学),吉林 吉林 132013; 2.河南省科学院能源研究所有限公司,河南 郑州 450008; 3.河南省生物质能源重点实验室,河南 郑州 450008; 4.河南省科学院,河南 郑州 450008)

LI Xiangyu

生物质炭基磁性固体酸催化剂研究进展

李翔宇1, 李学琴1,2,3, 时君友1, 雷廷宙3,4

(1.吉林省木质材料科学与工程省重点实验室(北华大学),吉林 吉林 132013; 2.河南省科学院能源研究所有限公司,河南 郑州 450008; 3.河南省生物质能源重点实验室,河南 郑州 450008; 4.河南省科学院,河南 郑州 450008)

从生物质炭基前驱体和磁性Fe3O4材料的制备技术方面综述了国内外生物质炭基磁性固体酸催化剂制备方法。总结了生物质炭基磁性固体酸催化剂的合成技术(吸附作用、负载作用、包埋技术和嫁接技术)和发展状况,着重介绍了化学共沉淀法和水热法制备磁性Fe3O4材料及进一步合成生物质炭基磁性固体酸催化剂的生产工艺,并且简述了高温分解法和微乳法制备磁性Fe3O4材料及进一步合成生物质炭基磁性固体酸催化剂的现状;阐述了生物质炭基磁性固体酸催化剂催化木质纤维类生物质在水解反应、酯化反应、缩合反应等方面的应用进展。指出了生物质炭基磁性固体酸催化剂下一步的研究方向,并展望了今后的研究重点。

生物质炭基;磁性固体酸催化剂;合成;应用;发展趋势

随着人类生活质量的提高,对各个领域应用产品的性能也有了较高的要求。绿色化学要求化学品的生产必须符合资源合理利用,环境污染低[1]。生物质炭基磁性固体酸催化剂所用原料为农林生物质废弃物,制备过程中无污染物生成,且具有特殊的磁响应特性,有重复利用性好、再生性好、催化活性强及稳定性好的特点,且容易分离回收,是一类环境友好型“绿色催化剂”[2]。农林废弃物中蕴含丰富的可再生木质纤维素[1],以木质纤维素为原料,经过炭化、磺化所制成的炭基固体酸催化剂含有大量的含氧、含氢官能团,不仅对β-1,4-糖苷键具有吸引作用且可降低其键能,而且炭基材料所固有的疏水石墨层结构使得酸性基团在水相中依然具有很高的催化活性[3- 4],但是也存在一些缺点,如纤维素水解前需用研磨的方式破坏纤维素类生物质的微晶结构,或者需要较高的温度促进反应进程,同时也不易分离回收等等。笔者从国内外生物质炭基磁性固体酸催化剂的研究现状和发展趋势入手,着重综述国内外生物质炭基磁性固体酸催化剂的制备方法、应用领域及存在问题,为今后炭基磁性固体酸催化剂行业的发展提供参考。

1 生物质炭基磁性固体酸催化剂的制备与活性评价

生物质炭基磁性固体酸催化剂是以生物质为炭基材料,将具有吸附和催化作用的官能团和磁性颗粒引入其表面和内部孔道中而制成,具有催化活性强、稳定性好、耐热性强及环境污染少等优点。比较常见的磁性材料是铁的氧化物[5],尤其是磁性Fe3O4材料。

1.1催化剂的制备

1.1.1前驱体的制备 生物质炭基前驱体制备方法根据炭化过程不同分为:直接炭化法、热解炭化-磺化法、硫酸炭化-磺化法、水热炭化-磺化法以及其他方法,国内外针对这几种方法的研究报道如表1所示。

表1 生物质炭基前驱体的制备Table 1 Preparation of biomass carbon-based precursor

1)*:原料转化率conversion of the raw materials;其余均为酯化率the rest are esterification rate

直接炭化法是一种不完全炭化,所得炭基前驱体为软质材料,导致炭基材料分子容易失活;热解炭化-磺化法是为了解决直接炭化法所存在的问题而提出的,是一种比较成熟的方法,所得炭基前驱体为硬质材料,催化剂的酸密度在1.33 mmol/g以上,应用前景较大;利用水热炭化-磺化法制备的催化剂酸密度较低且文献[13]没有明确说明催化剂的酸密度,所以该方法制备的炭基前驱体对Fe2+几乎没有负载能力;而利用硫酸炭化-磺化法制备的催化剂酸密度在1.47 mmol/g以上,用于酯化反应的酯化率较高(≥74.8%),催化活性较好,所得炭基前驱体的结构为无定形炭且有大量的磺酸基团分布,孔道结构清晰,适合于大量磁性颗粒的负载。

1.1.2磁性Fe3O4的制备

1.1.2.1化学共沉淀法 化学共沉淀法是将Fe2+和Fe3+按照一定的比例混合,然后用碱作为溶剂,通过调节pH值、原料的配比、溶液浓度及碱液的滴加速度使混合溶液形成不溶性的沉淀物,待反应结束后磁力沉降、过滤、烘干得到磁性Fe3O4材料。其反应原理如下:

Zhang等[17]利用共沉淀法制备了磁性纳米Fe3O4颗粒,进而探讨了磁性核壳型纳米催化剂的最佳制备工艺及其对纤维素水解的催化效果,结果表明共沉淀法制备的磁性纳米Fe3O4颗粒与炭基前驱体结合得很好。张泽会等[18]采用共沉淀法制备了Fe3O4纳米粒子,磁性Fe3O4纳米粒子表现出了与前驱体很好的结合性。Yamaguchi等[19]也利用共沉淀法制备了磁性材料,并进一步合成了中孔炭-Fe2(SO4)3/γ-Fe2O3纳米颗粒基固体酸催化剂。Zhang等[20]利用共沉淀法修饰制备了直径为20 nm的磁性Fe3O4材料,进而合成了饱和磁化强度为7.78 Am2/kg、比表面积为4.26 m2/g及总酸量为1.66 mmol/g的核壳结构磁性炭基固体酸催化剂,这种催化剂对木质纤维类生物质的水解具有重要的意义。通过对以上文献方法的总结,可得出共沉淀法制备磁性材料Fe3O4过程如图1所示。共沉淀法的主要优点是原料来源广泛,价格低廉,工艺简单且对设备的要求较低,但该法制备的磁性材料Fe3O4的分散性较差。

图1 共沉淀法制备磁性材料Fe3O4合成催化剂的工艺流程

1.1.2.2水热法 水热法主要是以水作溶剂,在高压反应釜等反应容器内进行持续加热形成高温高压的环境,从而使反应物在此环境中发生降解并结晶,从而得到磁性Fe3O4材料,进一步合成生物质炭基磁性固体酸催化剂(见图2)。利用水热法一定要注意反应温度,因为反应温度的高低决定反应物的成核与结晶速率,而磁性Fe3O4材料颗粒的大小是由成核与结晶的速率所决定。

Yu等[21]利用水热法制备了具有活性基底面的单晶Fe3O4立方体,并通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、能量色散光谱、动态光散射、选区电子衍射和磁性能测量系统进行了表征,结果表明所有产品均为具有面心立方结构的Fe3O4,在pH值为10,水合肼用量为10 mL和反应时间24 h条件下制备的Fe3O4立方体表现出优异的磁性能,使磁性Fe3O4材料在许多领域具有巨大的潜在应用价值。蔡晓峰等[22]利用水热法制备了超顺磁性四氧化三铁纳米颗粒并检测其物理学及磁学性质,结果表明所得样品为超顺磁性四氧化三铁晶体,粒径为200 nm且粒径均一,分散性好,水溶性好。孙昆仑[23]利用水热法合成Fe3O4并进一步以葡萄糖为碳源水热炭化,对甲基苯磺酸为磺化剂焙烧磺化制备了磁性炭基固体酸催化剂,结果表明制备的磁性炭基固体酸催化剂具有规则球形结构,在外加磁场的作用下能迅速从反应体系中分离出来且具有较好的分散性,并对油酸和甲醇的酯化反应有很好的催化活性,油酸酯化率可达80.8%。汪永丽等[24]考察了利用共沉淀法和水热法制备的磁性Fe3O4纳米颗粒性能,研究表明:制备的磁性颗粒均为反尖晶石结构,结晶度高;虽然共沉淀法制备的磁性颗粒小,但水热法合成的磁性Fe3O4纳米颗粒具有较好的晶型,更有利于活性基团的负载;同时水热法大大缩短了制备时间,避免了挥发性组分的挥发。

图2 水热法制备磁性Fe3O4材料合成催化剂的工艺流程Fig.2 Technological process of using hydrothermal method to prepare magnetic Fe3O4 to synthesis catalyst

1.1.2.3高温分解法 高温分解法是指在高温的条件下,将含铁化合物通过高温分解形成Fe2+和Fe3+,然后加入一定量的表面活性剂,继续在氮气氛围中一定温度下反应一段时间,反应结束后得到磁性Fe3O4材料。杜斌等[25]利用高温分解法研究了不同形貌的磁性Fe3O4材料性能,研究表明磁性Fe3O4粒子分散性差,部分粒子呈现四面体或不规则多面体形状,粒径分布较宽,所制备的磁性Fe3O4材料的矫顽力在318.4 A/m左右。孙昆仑[23]也采用了高温分解法合成磁性Fe3O4,并以葡萄糖为碳源,对甲基苯磺酸为磺化剂合成磁性炭基固体酸催化剂,结果表明合成的磁性炭基固体酸催化剂具有核壳结构,对油酸和甲醇的酯化反应有很好的催化活性,酯化率达到了88.66%且催化剂重复使用以后仍保持一定的催化活性。虽然利用高温分解法制备的磁性Fe3O4颗粒的大小均匀且反应条件容易控制,但对其反应机理的研究较少,还需要进一步研究。

1.1.2.4微乳液法 微乳液法是指对于油、水两种互不相溶的溶液,通过使用表面活性剂使其均匀、稳定,有油包水(W/O)和水包油(O/W)两种类型。利用该方法制备的磁性颗粒的粒径比较小,孔道结构较窄,形状较规则。Lu等[26]考察了在正庚烷作为油相和正己醇作为辅助表面活性剂相W/O体系中,不同种类的表面活性剂对合成纳米级磁性Fe3O4颗粒的影响,结果表明利用不同的表面活性剂制备的磁性Fe3O4颗粒的平均球形粒径在13~15 nm之间,表面活性剂在调节Fe3O4纳米粒子微观结构中起重要作用。刘宁[27]采用微乳液法制备了磁性纳米Fe3O4颗粒并进一步合成了核壳炭基固体酸催化剂,结果表明该磁性炭基固体酸具有较高酸性(0.98 mmol/g),较好稳定性,且重复利用性好,在外加磁场条件下能快速从反应体系分离,简化操作步骤,降低生产成本,在化工酸催化生产方面具有广阔的应用前景。利用微乳液法制备的磁性纳米Fe3O4颗粒能够在外加磁场的作用下快速分离,工艺流程操作简便;但是,可以选择的微乳液体系较少且微乳液的组分比例很难准确控制,从而导致合成的磁性颗粒产量较低,因此,在实际应用中研究较少。

1.1.3前驱体与Fe3O4的结合

1.1.3.1吸附 吸附作用是生物质炭基前驱体中的活性组分通过范德华力、静电作用被吸附在磁性Fe3O4颗粒的表面,进而形成生物质炭基磁性固体酸催化剂[28]。通过吸附作用形成的催化剂活性与吸附强度有关,催化剂基本是以磁性颗粒为核,对反应条件要求较低,这类催化剂只适用于温和的反应过程,催化剂的应用范围受到限制。

1.1.3.2负载 负载作用是在磁性Fe3O4颗粒表面负载一些活性基团(如:—SO3H等),也就是说以磁性Fe3O4颗粒为核,将炭基前驱体负载在其表面。虽然由于磁性颗粒的存在使催化剂容易分离回收,但其在水相环境中的稳定性和催化活性不如炭基固体酸催化剂。Li等[29]研究了以生物质炭基前驱体为核心,通过负载的方式将具有吸附作用及催化作用的官能团和磁性Fe3O4颗粒分别引入至修饰和改造后的炭基材料表面,得到能够催化纤维素长链分子水解机制的炭基磁性固体酸催化剂,且具有很好的催化活性和较大的比表面积。

1.1.3.3包埋 包埋技术是指将具有吸附作用及催化作用的官能团通过物理吸附等作用包埋在磁性Fe3O4颗粒的内部孔道中。该方法主要用于炭基前驱体的制备过程中,通过直接引入Fe2+、Fe3+等自行结合进一步合成炭基磁性固体酸催化剂。常铮等[30]以磁性材料为核,固体酸催化剂活性组分包覆在其外部形成包覆型的磁性纳米固体酸催化剂,该系列催化剂均具有较小的粒子尺寸、较强的磁性及较高的酯化催化活性,并且易于通过磁场进行回收,使用寿命较长。然而,包埋技术由于空间限制,通过该技术制备的催化剂不适合于催化合成大分子产物的反应。

1.1.3.4嫁接 嫁接技术是指活性基团在磁性Fe3O4颗粒表面发生羟基反应,通过共用电子对将活性基团嫁接到磁性颗粒的表面。目前,国内外研究者并不习惯用这种方式使炭基前驱体与磁性Fe3O4颗粒结合,但有学者已经开始利用该方法。张衡[31]通过嫁接技术制备出磁性固体酸催化剂,并通过催化油酸与甲醇的酯化反应制备生物柴油用于评价其活性,结果表明油酸的最高转化率为98.3%,并且催化剂表现出良好的重复使用性(第7次转化率为88.8%)。Koukabi等[32]通过嫁接技术制备了磁性固体酸催化剂,研究表明:该催化剂对于汉斯特反应具有很高的催化活性,且分离的催化剂重新用于新一轮的反应而不会损失其催化活性。以上研究均为下一步广泛利用嫁接技术制备生物质炭基磁性固体酸催化剂取得了突破性进展,应用前景较好。

1.2催化剂的活性评价

1.2.2再生性能 生物质炭基磁性固体酸催化剂的再生性能与重复使用性息息相关,也是催化剂制备过程中必须考虑的关键问题。催化剂在使用多次以后,由于活性基团的丢失、反应条件等因素的影响,活性基团会随着使用次数的增加逐渐减少,从而使催化活性下降。如果将这些失活的催化剂直接丢弃,会增加制备成本,造成资源的极大浪费,也会影响环境。因此,生物质炭基磁性固体酸催化剂失活以后,可以通过“再次磺化”的方法使其重新具有活性,这对节约资源和降低成本具有重要的意义。

1.2.3优缺点 与其它石化原料为碳源的炭基固体酸催化剂相比,以廉价的生物质为原料,制备过程中无其它污染物生成,降低了生产成本、操作简单、绿色无毒,达到了资源化利用的目的;由于以生物质炭源为前驱体,其特性与木质纤维类生物质特性相仿,在纤维素类生物质高效转化为多功能平台化合物的过程中,易于与催化剂活性基团接触促进完全转化;同时,由于具有磁性颗粒,催化剂易从反应残渣中分离回收。然而,在重复利用过程中,生物质炭基磁性固体酸催化剂的失活是不可避免的,如何降低催化剂失活率从而延长其使用次数是未来重点研究的方向之一。

2 生物质炭基磁性固体酸催化剂的应用进展

2.1催化水解反应

生物质炭基磁性固体酸催化剂主要被应用于催化木质纤维类生物质水解转化为其他多功能化合物。李翔宇等[35- 36]利用生物质水解液化残渣制备磁性纳米固体酸催化剂,与常规以磁性Fe3O4颗粒为核制备的磁性催化剂相比具有更高的稳定性和较大的比表面积,具有与产物容易分离、减少资源浪费等优点;同时,得出了利用该类催化剂催化纤维素水解的方法,使纤维素水解和生物质炭基磁性纳米固体酸催化剂制备形成了良性循环。李学琴[37]研究了生物质炭基磁性固体酸催化剂的制备工艺及在纤维素水解中的催化性能,研究表明纤维素的转化率达到了65%,与常规固体酸催化剂相比,纤维素转化率提高了5%左右。以上研究表明,生物质炭基磁性固体酸催化剂在木质纤维类生物质的水解反应中具有很高的催化活性。

由于木质纤维类生物质在水中难溶的特点常常会造成其水解不完全,通常可以通过加入催化剂来促进水解反应,炭基磁性固体酸催化剂已被国内外广泛应用,并取得了较好的效果。王华瑜等[12]利用纤维素和硝酸铁为原料,发烟硫酸为磺酸化试剂,采用热解法合成了磁性碳基磺酸化固体酸催化剂(Fe/C—SO3H),结果表明:该催化剂在纤维素水解过程中具有较高的催化活性和稳定性,纤维素的转化率达40.6%,且解决了催化剂与反应残渣分离困难的问题,催化剂重复利用3次后纤维素转化率还可维持在40%左右。禹大龙等[38]优化得到磁性炭基固体磺酸催化剂的制备工艺条件为炭化温度 160 ℃、磺化温度70 ℃,在该条件下制备的催化剂表面酸量达1.43 mmol/g,用于催化纤维素水解得到了较高的总还原糖产率(48.2%)和葡萄糖产率(27.6%)。Zhang等[17]将自主研究的磁性核壳纳米颗粒催化剂用于催化纤维素水解制备葡萄糖,结果表明纤维素的转化率可达到34.8%,将炭基磁性固体酸催化剂在催化水解反应中的应用提升到了一个新的台阶,进一步表明了生物质炭基磁性固体酸催化剂在水解反应中具有极高的催化活性和稳定性。

2.2催化酯化反应

2.3催化烷基化反应

目前,国内外将炭基磁性固体酸催化剂用于烷基化反应的研究较少。在烷基化反应中常用的催化剂为金属氧化物固体超强酸催化剂、金属卤化物催化剂、分子筛催化剂及杂多酸催化剂。叶俊等[43]利用两种自制的生物质炭基固体酸催化对苯二酚烷基化合成2-叔丁基对苯二酚,研究表明:催化剂虽然在烷基化反应中表现出较高的活性(产率57.6%),但对苯二酚的转化率随着催化剂H+交换容量的降低而不断降低,同时2-叔丁基对苯二酚的选择性也取决于H+交换容量与羟基含量的协同效应。因此,提高生物质炭基磁性固体酸催化剂的酸强度是在烷基化反应中应用的前提。

2.4催化缩合反应

缩合反应是两种多碳链化合物在催化剂的作用下合成一种新的化合物。随着环保意识的提高,绿色催化剂在缩合反应中的应用逐渐兴起。磁性纳米催化剂在缩醛反应中的应用比较广泛[28],其中王平[44]合成了磺酸化炭包覆磁性纳米粒子固体酸催化剂,并用于催化苯甲醛与乙二醇发生缩合反应合成苯甲醛乙二醇缩醛,收率达到了87%左右,该催化剂对合成其他缩醛也具有较好的催化活性,并且循环使用5次后没有发现催化活性有明显下降(苯甲醛乙二醇缩醛的收率仍保持在85%左右),具有较好的循环使用性能。余燕云[45]制备出磁性纳米催化剂并用于催化苯甲醛与丙二腈发生缩合反应,研究表明该催化剂在缩合反应中达到了很好的催化效果,苯甲醛实现了完全转化,目标产物的收率达到97.8%。以上研究都为生物质炭基磁性固体酸催化剂在缩醛反应中的应用奠定了良好的基础。

3 发展面临的问题

3.1基础知识研究深度不够

生物质炭基磁性固体酸催化剂作为一种只改变反应速率但不改变反应总标准吉布斯自由能的物质在各个化工反应中被广泛应用。从数量上看,在我国学术界关于生物质炭基磁性固体酸催化剂的研究比较多,但其中相对权威的文章较少,很多都只停留在基础的制备研究上,低水平的研究文章重复出现,属于“知其然而不知其所以然”的现象,对催化剂形成的机理缺乏清晰分析致使研究深度不够;创新性不够,影响了生物质炭基磁性固体酸催化剂的进一步发展和应用。

3.2核心技术缺乏国家标准

生物质炭基磁性固体酸催化剂是为解决传统固体酸催化剂存在的分离困难、重复性差、催化效率低等问题被提出来的。各课题组制备出了有针对性的生物质炭基磁性固体酸催化剂,但是,到目前为止我国对生物质炭基磁性固体酸催化剂产品的制定及检验指标没有明确的规定,导致目前多品种的生物质炭基磁性固体酸催化剂相继出现,这为催化剂行业的产业化应用带来很大困扰。所以,建立生物质炭基磁性固体酸催化剂标准是后续大规模应用亟待解决的问题。

3.3没有形成规模化和产业化

虽然我国生物质炭基磁性固体酸催化剂种类繁多,但多数没有形成专业的规模化和产业化生产,缺乏竞争力。同时,对于生物质炭基磁性固体酸催化剂的再生性缺乏核心的研究技术,很多企业害怕生产成本高,资源浪费严重不敢尝试产业化生产。

3.4研究方法较少

目前,生物质炭基磁性固体酸催化剂的制备方法主要是将制备好的磁性Fe3O4颗粒负载在经过炭化磺化法制备的碳基前驱体的表面和内部孔道中,这在一定程度上耗费了大量的时间和精力,所用仪器设备较多,操作误差较大,重复性差。为进一步提高该类催化剂的性能,如何通过更加简单的方法或一步法制备生物质炭基磁性固体酸催化剂就显得尤为重要。

3.5应用领域范围有限

生物质炭基磁性固体酸催化剂由于是以生物质炭基为前驱体,其物性与木质纤维素类生物质的性能很相似,故应用最广泛的是催化木质纤维素类生物质高效水解;同时,该类催化剂的酸性适中,对于需要高酸性催化剂的反应进程不适用,这在一定程度上限制了该类催化剂的应用范围。

4 总结与展望

将生物质原料转化为液体燃料,对发展替代能源、保障国家能源安全、减轻环境污染等方面具有极为重要的意义。针对生物质水解催化剂的研究,与常规的炭基催化剂相比,生物质炭基磁性固体酸催化剂由于具有不腐蚀设备、易于从反应体系中分离并回收利用、对环境友好等特点,逐渐显示出优越性。我国在“十三五”能源规划中倡导生产“绿色、安全、无污染”的产品,而我国作为农业大国,农林生物质废弃物的有效利用将是调整能源结构的重要举措,所以利用农林生物质废弃物制备生物质炭基磁性固体酸催化剂符合“绿色催化剂”要求。在我国“十三五”能源发展的关键时期,大力发展生物质炭基磁性固体酸催化剂具有重要的意义和广阔的应用前景。未来生物质炭基磁性固体酸催化剂的发展方向将以农林生物质废弃物为原料,进一步有针对性地开展以下研究: 首先,对生物质炭基磁性固体酸催化剂的形成机理进行深度的研究,考量催化剂的再生性; 其次,通过了解形成机理制定相关规范及标准,从而促进产业化生产; 最后,针对不同的生物质炭基磁性固体酸催化剂的催化反应进程,制备出定向催化的“绿色磁性催化剂”,为催化剂行业的进一步创新发展和产业化奠定坚实的基础。

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Review on Research Progress of Biomass Carbon-based Magnetic Solid Acid Catalysts

LI Xiangyu1, LI Xueqin1,2,3, SHI Junyou1, LEI Tingzhou3,4

(1.Wood Material Science and Engineering Key Laboratory,Beihua University, Jilin 132013, China;2.Energy Research Institute Co.,Ltd.,Henan Academy of Science, Zhengzhou 450008, China;3.Key Biomass Energy Lab of Henan Province, Zhengzhou 450008, China;4.Henan Academy of Science, Zhengzhou 450008, China)

From preparation technology of biomass carbon-based precursor and magnetic Fe3O4material, this paper reviewed the preparation method of carbon-based magnetic solid acid catalyst at home and abroad. The synthesis methods(adsorption function, load effect, embedding technology and grafting technology) and development prospect of biomass carbon-based magnetic solid acid catalyst were summarized. We focus on introduces using the co-precipitation method and the hydrothermal method to prepare magnetic Fe3O4material synthesized into the production process of biomass carbon-based solid acid catalyst magnetic further, and described to use the high temperature decomposition method and mic-roemulsion method to prepare magnetic Fe3O4materials synthesized into the current situation of biomass carbon-based solid acid catalyst magnetic. The progress of the application of biomass carbon-based magnetic solid acid catalyst to hydrolysis of lignocellulose was described in detail, and the application of the catalyst in esterification reaction and condensation reaction was also introduced. The problems of biomass carbon-based magnetic solid acid catalyst industry were put forward at present, and clearly pointed out the next step of the research work. The future research priorities were forecasted, which provided the basis for the future development and industrialization of biomass carbon-based magnetic solid acid catalyst industry.

biomass carbon-based; magnetic solid acid catalyst; synthesis; application; development trend

2017- 06-19

国家林业局948技术引进项目(2014-4-28);吉林省科技厅专利推进项目(20170312028ZG);河南省科技攻关计划项目(172102410030)

李翔宇(1977— ),女,吉林吉林人,教授,博士,硕士生导师,主要从事生物质能源和生物质材料研究;E-maillixyv@126.com。

10.3969/j.issn.0253-2417.2017.05.002

TQ35

A

0253-2417(2017)05- 0009- 010

李翔宇,李学琴,时君友,等.生物质炭基磁性固体酸催化剂研究进展[J].林产化学与工业,2017,37(5):09 - 18.

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