盐制法及炮制辅料盐的炮制历史沿革研究

2017-11-11 17:42乐智勇董婧婧白宗利董婧婧
中国中药杂志 2017年20期
关键词:历史沿革质量标准

乐智勇 董婧婧 白宗利 董婧婧

[摘要]盐是中药盐制的重要辅料。其质量的标准化有利于保证中药饮片的质量。该文从盐的历史沿革、盐制法的历史沿革、盐制法的现代研究等3个方面对盐制法及炮制辅料盐的相关文献进行研究,发现盐在我国历史上占有重要地位,使用历史悠久,种类繁多,应用于中药炮制的盐的种类主要有食盐、青盐、白盐三大类。盐的质量与产地、炮制加工有密切联系,主要以颜色、产地为评价依据。古代,不同中药盐制所采用的盐的品种不尽相同,这可能与药物性质有关。盐制的主要目的是增强药物疗效。目前,盐制工艺优选的报道较多,但其评价指标差别较大,且其科学性有待探讨。盐制法及其炮制辅料均缺乏相关的评价标准及质量标准,不利于中药饮片的健康发展。该文通过对相关文献进行研究,以期为中药盐制辅料标准的建立提供参考。

[关键词]中药炮制; 盐; 盐制法; 历史沿革; 质量标准

[Abstract]Salt is an important excipient for Chinese medicine salt The standardization of its quality is conducive to ensuring the quality of Chinese medicine pieces In this paper, the processing with brine and the processing auxiliary salt were studied from three aspects: the history evolution of salt, the history evolution of processing with brine, and the modern research of processing with brine It has been found that salt plays an important role in the history of China It has a long history and a wide variety The salt used in the processing of traditional Chinese medicine mainly includes three categories: common salt, halitum and white salt The quality of salt is closely related to its origin and processing, mainly based on the color and the place of origin In ancient times, the varieties of salt used in the production of different Chinese herbal medicines were different, which might be related to the nature of drugs The primary purpose of processing with brine is to increase the efficacy of drugs At present, there are many reports on optimizing the preparation technology of processing with brine, but the evaluation indexes are quite different, and its scientific nature is to be discussed The processing method with brine and its processing auxiliary materials are lacking of relevant evaluation standards and quality standards, which is not conducive to the healthy development of Chinese herbal pieces In this paper, the relevant literature was studied in order to provide reference for the establishment of standards for salt processing excipient in traditional Chinese medicine.

[Key words]Chinese medicine processing; salt; processing with brine; history; quality standard

鹽,是日常生活中常见的调味品之一,最早收载于《神农本草经》[1],列为中品。性味咸、寒,入胃、肾、大小肠经。具有涌吐、清火凉血、解毒之功。常用于治疗食停上脘、心腹胀痛、胸中痰癖、二便不利、齿眼出血、喉痛、牙疮、目璐、疮疡。以盐为辅料的盐制法是中药炮制的常见方法之一。目前,盐制法的炮制历史沿革已有较为详细的总结与论述,但各家的侧重点不同。而盐作为中药炮制辅料,其历史沿革及质量标准研究鲜有报道。本文重点介绍盐的历史沿革及质量标准研究,并结合盐制法的历史沿革及其现代研究概况,综合分析、探讨盐制法中存在的问题,以期为中药炮制辅料盐及食盐水的规范化研究提供借鉴。

1盐的应用历史及质量标准研究

11盐的溯源

盐是人类最早使用的调味品之一,拥有四五千年的悠久历史,为五味之首。“盐”字本意是“在器皿中煮卤”。《说文》[2]中记述“天生者称卤,煮成者叫盐”。endprint

20世纪50年代福建有文物出土,其中有煎盐器具,这说明仰韶时期(公元前5 000年至公元前3 000年)古人已学会煎煮海盐。食盐首载于汉《五十二病方》[3]。其后各医学本草著作中多有记载。中国也是盐井的发明地。《蜀王本纪》载“宣帝地节(公元前69年至公元前66年)中始穿盐井数十所”。初期盐的制作,直接安炉灶架铁锅燃火煮。原始的煮盐方式费工费时,耗燃料,产量少,盐的价格昂贵。秦汉时期,古人从河东(今山西运城、临汾一带)盐池中引水至旁边的耕地,每当仲夏时节,遇到刮大南风时,一天一夜耕地中就长满了盐花,当地人把这叫“种盐”,其盐的品质非常好。《吕氏春秋·本味篇》[4]“和之美者,阳朴之姜,招摇之桂,越骆之菌,鳣(zhān)鲔(wěi)之醢(hǎi),大夏之盐,宰揭之露,其色如玉,长泽之卵”。

此外,制盐业亦是我国最早的手工业部门之一。早在春秋时期的齐国,就专设了“煮盐官”,专门管理煮盐业。至汉代以后,盐业一直为朝廷专卖,禁止私产与私营[57]。由此可见,食盐在我国历史上的占有重要地位。

12盐的分类及区别

汉及其以后,各医学古籍皆有盐的相关记载,但其所载的盐的种类具有差异。其中食盐的主要品种有:海盐,井盐、山盐、树盐等;唐·《新修本草》[8]曰:“今有东海、北海供京都及西川南江用。中原有河东盐池,梁、益有盐井,交、广有南海盐,西羌有山盐,胡中有树盐……”梁·陶弘景《本草经集注》[9]载“有东海、北海盐,及河东盐池,梁、益有盐井,交、广有南海盐,西羌有山盐,胡中有木盐”。清·汪昂《本草备要》[10]“盐品颇多,江淮南北盐生于海;山西解州盐生于池;四川、云南盐生于井;戎盐生于土;光明盐或生于阶州山崖,或产于五原盐池”。现代则主要有海盐、池盐、井盐等品种,目前以海盐的产量、储藏量居高。

此外,应用于中药炮制中的盐主要有三类。李时珍在《本草纲目》中将盐的品种分为食盐、青盐和白盐三大类[11]。食盐[12],别名有:盐(《周礼》),咸嵯(《礼记》),峭(《广雅》)等。青盐,别名有:大青盐,戎盐(《五十二病方》),胡盐(《名医别录》),秃登盐、阴土盐(《新修本草》),寒盐、冰石(《石药尔雅》),羌盐(《日华子》),青盐(《圣惠方》),岩盐(《地质矿物学大辞典》)等。白盐,别名有:光明盐,圣石(《雷公炮炙论》),水晶盐(《本草纲目》)等。食盐为海水或盐井、盐池、盐泉中的盐水经煎、晒而成的结晶体[13]。其余两者皆为氯化物类石盐族矿物石盐Halite的结晶体[14]。白盐的主要化学成分同青盐,杂质较少。作为中药盐制的炮制辅料,白盐应用较少,青盐、食盐应用广泛,但仅食盐沿用至今。

13历代医家对盐的性味/功效评价

汉代至清代的各医家对盐的性味评价具有差异。除唐·《新修本草》认为食盐性温,其余均认为盐性寒、味咸,见表1。

14盐的化学成分及理化性质

盐的主要化学成分是氯化钠(化学式NaCl,相对分子质量5844),并含有氯化镁、硫酸镁、硫酸钙等杂质及其他铁、磷、碘等元素。部分地区为降低高血压发生率,在食盐中加入氯化钾来降低氯化钠的含量。同时,全球大部分地区通过在食盐中添加碘来预防碘缺乏病,这种添加了碘的食盐叫做碘盐。

氯化钠,食盐的主要成分,离子型化合物。纯净的氯化钠是无色透明的立方晶体,由于杂质的存在使氯化钠多为白色立方晶体或细小的晶体粉末,晶胞为面心立方结构,每个晶胞含有4个Na+和4个Cl-。比重为2165,熔点801 ℃,沸点1 442 ℃,相对密度为2165 g·cm-3。味咸,含杂质时易潮解,该性质与其含有氯化镁等水溶性杂质有关;溶于水或甘油,难溶于乙醇,不溶于盐酸,水溶液中性并且导电。

15盐的生产工艺

食盐是人们生活的常用调味品之一,也常作为炮制辅料入药。由于生产技术等各种因素的影响,不同时期食盐的加工、炮制均有所差异。其加工或炮制的主要目的可能与除去杂质等有关。食盐的产地加工与炮制首载于宋·《太平圣惠方》[17]“盐,湿纸裹烧令赤通。”宋·陈师文等《太平惠民和劑局方》[18]“食盐,先需炒过研细,方入药用”。明·李时珍《本草纲目》[11]“凡盐入药,须以水化,澄去脚滓,煎炼白色,乃良”。现今《中华本草》[19]载“食盐,取原药材,去除杂质”。

解放后,食盐的生产技术有了很大的提高,主要的生产方法有日晒法、对流法、压裂法、采掘法或滩晒法等。

151海盐的生产我国的海盐生产,一般采用日晒法,也叫“滩晒法”。日晒法生产原盐,其工艺流程一般分为纳潮、制卤、结晶、收盐四大工序。即利用滨海滩涂,筑坝开辟盐田,通过纳潮扬水,吸引海水灌池,经过日照蒸发变成卤水,当卤水浓度蒸发达到波美25度时,析出氯化钠,即为原盐。

152井矿盐的生产井矿盐生产主要分为采卤和制盐2个环节。不同的矿型采用不同的采卤方法。提取天然卤的方法有提捞法、气举法、抽油采卤、深井潜卤泵、自喷采卤等方法。在岩盐型矿区大多采用钻井水溶开采方法,主要有单井对流法、双井水力压裂法。

湖盐的生产湖盐分为原生盐和再生盐,主要采用采掘法或滩晒法。部分湖经过长期蒸发,氯化钠沉淀湖底,不需经过加工即可直接捞取。如柴达木盆地的盐湖,历经数千万年变化形成了干湖,其盐露于表面。目前,各地采用采盐机或采盐船进行生产作业,它的工艺流程大致是:剥离覆盖物—采盐—管道输送(或汽车输送)—洗涤、脱水—皮带机输送—成品盐入坨。滩晒法与海盐生产工艺相似。

16盐的质量标准研究

由于产地等因素的影响,盐的颜色或质量存在差异。唐·《新修本草》[8]记载“……色类各不同,以河东最为胜。此间东海盐、官盐白,草粒细。北海盐黄,草粒大”。《中华本草》[19]认为“食盐以色白、纯净、无杂质者为佳。”由此可见,食盐的颜色是古今对其质量优劣评价一项重要指标。梁·陶弘景《本草经集注》[9]载“又有并州两监末盐,乃刮碱煎炼,不甚佳,其咸盖下品所着卤碱,生河东盐池者,谓此也。”这说明卤碱是影响食盐品质的重要因素,卤碱的含量越高,食盐的质量越差。endprint

历代药典及各省市炮制规范均无食盐的标准;食盐作为食品,其国标不断发展完善,目前要求符合国家标准GB/T 54612016。标准规定:食用盐按其生产和加工方法可分为精制盐、粉碎洗涤盐、日晒盐;按其等级可分为优级、一级、二级。感官要求白色,味咸,无异味,无明显的与盐无关的外来异物;理化指标主要包括粒度、白度、氯化钠、硫酸根、水分、水不溶物等的含量;污染物限量主要包含铅、总砷、镉、总汞、钡。目前,对食盐水未有相关质量要求,亦未见文献报道。因此,为保证饮片质量及临床用药的安全、有效,有必要建立食盐水的质量标准。

2盐制法的历史沿革研究

21盐制法的古代炮制历史沿革

盐制的方法较多,可细分为盐炒、盐炙(盐水炒)、盐水浸、盐水蒸、盐水煮、盐水洗、盐水淬等操作方法。炮制药物所用盐的种类多样,主要有白盐、青盐等。盐制方法、盐的品种等均随着朝代的更迭不断发展、丰富。李时珍在《本草纲目》中将盐的品种分为食盐、青盐和白盐三大类,见表2。

22盐制法现代炮制情况研究

整理、分析建国至今的9版药典,发现1953年版药典未见盐制法的相关记载,这可能与建国初期百废待兴有关。此后,历版药典中关于盐制的规定有所发展和完善,但药盐制在质量方面目前没有相关质控标准。现行药典盐制法为先拌盐水后炒。根据传统习惯盐制按药材比例加盐2%左右,加盐水稀释4~5倍。根据药物质地等的不同,单一的盐制法是不能满足临床需要。药典仅对盐制饮片中药材主要成分有限量要求,无氯化钠含量测定指标,上述质控指标是否能合理、准确评价盐制的饮片质量得有待进一步研究。

各省炮制规范收载的盐制法多同现行药典,但2005年版《河南省中药饮片炮制规范》除收载有盐炙法外,尚有盐蒸法;上海市收载盐炒、盐水炒等方法;北京市、安徽、湖南等省收载2种盐炙法:一种是先拌盐水后炒,二是先炒后加盐水。虽然各地炮制规范未对食盐有明确的质量要求,但部分省市炮制规范对食盐水的配制等有一定要求,见表3。食盐水的配制工艺不明确,对其质量控制无明确的指标。该情况即使在同一地区的不同时期也未见明显改善。结合炮制目的及中药炮制中的传统性状要求,综合分析,认为1990年版《山东省中药炮制规范》符合中药炮制的实际情况。此外,盐制能够影响中药饮片的相关成分的溶出及功效、毒性等。为保证饮片的质量及临床用药的安全性、有效性,应在此基础上进一步明确食盐水的质量标准。

3盐制法的现代研究概况

盐制法是中药炮制中的常用方法之一,是以传统中医药理论为依据,以一定量的食盐水润透饮片后再经过炒制或将药材拌盐水润后蒸或煮制等处理方法。中药炮制原理的研究,就是利用现代科学技术手段来分析和阐释中药炮制过程中的化学成分和药理作用的变化及机制,进而验证传统炮制理论,创新炮制工艺。

31盐制法的工艺研究

目前,药典及各地炮制规范收载的盐制法主要包括盐炙和盐蒸等,其中,盐炙法主要有先拌盐水后炒药及边炒药边加盐水,两者皆以文火加热,炒至规定的程度时,取出,放凉。盐蒸则是加盐水拌匀,照上述蒸法制备。工艺研究多集中在工艺优选和改进。现有研究主要以药物的主要药效成分、浸出物、挥发油等含量为指标,考察食盐用量、浸泡时间、炒制温度、炒制时间等因素的影响,从而优选最佳工艺;此外,与现代科技相结合的新方法,如微波法、烘干法也被用于中药盐制。与传统炮制方法相比较,新方法省時省力,且影响饮片的因素的参数易于控制。殷放宙等[35]以补骨脂所含的香豆素、黄酮、酚类等12个成分为考察指标,以正交试验法优选盐制补骨脂的炮制工艺,确定的最佳工艺为100 g补骨脂

加2 g盐,闷润2 h,150 ℃炒制10 min。王晓清等[36]以醇溶性浸出物和柠檬苦素、诺米林的量为评价指标,对炮制温度、闷润时间进行考察,采用正交试验综合评分法优选橘核盐炙工艺为:加入食盐水(水与盐的比例10∶1) 拌匀,闷润30 min,在100 ℃下炒至微黄色(2 kg盐/100 kg橘核)。冯倩茹等[37]采用正交试验,以芒果苷及知母皂苷BⅡ的含量为评价指标,确定盐制知母的最佳的炮制工艺为:盐的用量2 kg,闷润40 min,微波热力60%,微波时间为2 min。杜晓盼等[38]以水浸出物含量、总黄酮含量为考察指标,采用正交试验法,用L9(34)考察加盐量、闷润时间、烘制温度、烘制时间4个因素对盐烘沙苑子炮制工艺的影响,结果用2%的盐,闷润1 h,在160 ℃条件下烘4 h效果最佳。朱晓红等[39]对泽泻、小茴香、川楝子、杜仲、黄柏等5种盐制中药的炮制方法进行了改进。

32盐制法的质量研究

化学成分是中药发挥临床疗效的物质基础。中药炮制后能使药效增强或药性发生变化,故中药的化学成分在炮制前后必然存在着一定的量变或质变,某种意义上也反映了饮片的质量。杜仲具有补肝肾、强筋骨、降血压、抗肿瘤、安胎等诸多功效,盐炒制后可引药入肾治下,增强杜仲补肝肾、降压作用。与生品相比,杜仲盐制品中总氨基酸的含有量增加了24232%,总多糖增加了78169%,总黄酮降低了16129%,

而京尼平苷、京尼平苷酸、绿原酸、松脂醇二葡萄糖苷这4种化学成分的含有量分别降低了50663%,21925%,18410%,32923%[40]。基于现代的科学技术及检测手段,研究发现盐水制对一些药物有助溶作用,能增强其疗效,且对某些药物有通过减少其中某些成份含量而达到降低其毒作用的效果。有关文献对盐炙杜仲与生杜仲的丝片中水溶性溶出物含量进行比较研究,结果表明盐炙杜仲水溶性浸出物的含量(1844%) 远高于生杜仲 (1037%)[41];杜仲盐制后铅的含量下降30%以上[42],这降低了杜仲的毒副作用。知母具有清热泻火、生津润燥功能。临床上常用规格有生知母、盐知母,传统理论认为知母盐制后能够引药入肾经,增强滋阴降火的作用。采用TLC,HPLC等方法比较知母盐制前后化学成分的量变及质变,发现知母盐制后,薄层色谱显示中强极性成分发生了明显变化;高效液相色谱法显示盐制后芒果苷含量有所降低,菝葜皂苷元含量有所增加[43]。此外,根据薄层扫描法测定,知母各种炮制品中菝葜皂含量均高于生品,其中盐炙品增加最为明显[44]。郜新莲等[45]对菟丝子炮制前、后的脂肪油含量进行了比较研究。结果表明,菟丝子盐制前后脂肪油的平均含量分别为597%,661%。气质联用或液质联用技术能够全面反映中药挥发性或非挥发性化学成分的组成。黄勤挽等[46]采用气相色谱质谱(GCMS)联用技术,对益智仁盐炙前、后的挥发油成分进行了对比研究,结果表明,益智仁盐炙前、后均有的化合物为33种,盐炙后消失的化合物有35种,盐炙后增加的化合物有16种。益智仁盐炙前、后挥发油的组成和组分的相对含量均发生了较大变化。endprint

33盐制法对药理作用的影响研究

食盐,是日常常用调味品之一,也是盐制法的炮制辅料。其性寒味咸,能强筋骨,软坚散结,清热凉血,解毒,防腐并能矫味臭。可用于食品调味和腌鱼肉蔬菜,以及供盐析肥皂和鞣制皮革等;经高度精制的氯化钠可用来生产生理食盐水,用于临床治疗和生理实验,如失钠、失水、失血等情况。从中医药的传统理论出发,盐水制能改变药物的性能,增强药物的作用。如杜仲,甘微辛温,生用偏于补肝强筋,补肾壮骨;盐制后,可直达下焦,亦入肾,咸苦泻相火,多用于肾虚腰痛,阳痿不举,妇女胎漏,胎动不安。益智仁,辛温,生用燥性较大,温脾胃止泻,收摄涎唾力强,多用于呕吐、泄泻、口涎自流等;盐炙后可缓和辛味,盐制后,可治遗精,夜多小便,尿有余沥奇验。肾脏的生理特点决定其对Na+有特殊重吸收作用,在临床应用中,盐水制的药物中大量的有效成份伴随着Na+的重吸收而被肾脏吸收[4748]。

中药炮制前后药理作用的变化能够比较直观、有效地反映中药药效的改变。巴戟天为“四大南药”之一,具有补肾阳、强筋骨、祛风湿的功效,为温肾壮阳的常用中药之一。盐巴戟天对腺嘌呤诱导的阳虚证小鼠模型有改善作用,可以改善腺嘌呤诱导的肾阳虚模型小鼠的体征及肾脏和睾丸的病理状态,降低血肌酐和尿素氮,升高17OHCS、睾酮、T3 和T4 水平[49]。《神农本草经》中记载:“知母主消渴,热中……”。生知母、盐知母均能抑制α葡萄糖苷酶活性,对2型糖尿病大鼠糖代谢有改善治疗作用,盐制后作用显著增强,且强于阿卡波糖。其作用机制与降低FBG,改善糖耐量和胰岛素抵抗,增强胰岛素敏感性有关[50]。益智仁盐炙前后对腺嘌呤所致肾阳虚多尿模型大鼠肾脏指数和病理变化均具较好改善作用,但盐炙后作用明显增强[51]。

4讨论与小结

中药盐制法的历史悠久,方法众多,是历代医家临床实践经验的积累和总结,是智慧的结晶。在不同的时期,盐制的中药品种、辅料盐的种类均有所不同。然纵观古今,盐制法及其炮制辅料均缺乏相关标准,盐制品中辅料的含量对饮片质量的影响也缺乏相关评价标准,从而饮片的质量难以保证。故建立其质量标准具有重大意义。这将有利于规范企业的生产,保证中药饮片的质量,维护市场的健康有序发展。

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