酯侧链长度对丙烯酸酯聚合物/蒙脱土复合物制备及其改性天然乳胶的影响

郑钊君, 田晓慧, 孙金煜, 冯 屏, 赵伟如, 史馨兰

(华东理工大学超细材料制备与应用教育部重点实验室,上海 200237)

酯侧链长度对丙烯酸酯聚合物/蒙脱土复合物制备及其改性天然乳胶的影响

郑钊君, 田晓慧, 孙金煜, 冯 屏, 赵伟如, 史馨兰

(华东理工大学超细材料制备与应用教育部重点实验室,上海 200237)

制备了3种丙烯酸酯聚合物/蒙脱土复合物。采用傅里叶红外光谱、X射线衍射仪和透射电子显微镜测试表征了这3种复合物的结构和形貌。用这3种复合物改性天然乳胶后发现:相比纯聚合物改性薄膜,聚合物/蒙脱土复合物改性薄膜的拉伸强度、撕裂强度、变形性能、变形回复性能更好,同时硬度更小,其中含有最长酯侧链的复合物改性薄膜的力学性能最优。全反射红外和扫描电子显微镜测试结果表明酯侧链长度的增加能改善蒙脱土在橡胶相中的分散程度,提高复合物与天然乳胶之间的相容性。热重分析测试表明随着酯侧链长度的增加,其合成的复合物改性薄膜的耐热稳定性能逐步提高。

天然乳胶; 酯侧链结构; 蒙脱土

蒙脱土(MMT)是一种天然的纳米层状材料,其厚度约为1 nm,长度约2 μm,具有较大的长径比[3]。将蒙脱土与橡胶共混后,可以在拉伸方向上取向从而诱导橡胶分子链取向结晶,使得橡胶的力学性能、耐热和耐老化性能显著提高[4]。极性蒙脱土在非极性橡胶相中不易分散成为制约其进一步应用的难题。聚合物/蒙脱土复合材料的出现改善了蒙脱土容易团聚的问题,且其产品具有高强度、高气体阻隔性和良好的耐热稳定性能[5]。目前商业上用于补强天然乳胶的聚合物主要是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),将聚甲基丙烯酸甲酯与蒙脱土复合后可用于制备高耐热稳定性材料[6-8]。总的来说,聚甲基丙烯酸甲酯/蒙脱土复合物的制备方法包括:乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合和溶剂聚合等[9-10]。由于操作简单、成本较低和绿色环保,且溶剂水和乳化剂可以预先溶胀蒙脱土,因此乳液聚合法使用最多,研究也最为广泛[11]。Felipe等探讨了芳香族及脂肪族有机改性剂对蒙脱土/天然橡胶共混体系的影响。结果发现:相比芳香族改性剂,脂肪族改性剂更加柔软,更容易扩散进入蒙脱土层间,增大了蒙脱土的层间距,使得橡胶分子能够进入蒙脱土层间,增大了两相的界面面积,从而获得性能优良的产品[12]。Sandip等[13]研究了烷基数目对脂肪酸扩层蒙脱土的影响,并探讨了改性后的蒙脱土与天然橡胶的相容性。结果发现随着脂肪酸上链段长度的增加,蒙脱土的层间距持续增加,更多的橡胶分子进入到蒙脱土片层中进行进一步的剥离,最终使得蒙脱土片层能均匀分散在橡胶相中,天然橡胶的机械强度和热稳定性都得到极大提高。

本课题组前期研究了酯侧链结构对聚合物与天然乳胶共混相容性的影响,发现随着单体酯侧链链段长度增加,其制备的聚合物与天然乳胶的相容性也会逐渐变好[14]。在此基础上,我们设想:随着单体酯侧链长度增加,进入到蒙脱土层间的单体能够生成体积更大的聚合物,从而剥离甚至撑裂蒙脱土,将其分解成较小尺寸的颗粒,降低发生团聚的可能性。将长酯侧链聚合物/蒙脱土复合物与天然乳胶共混后,橡胶分子与长酯侧链聚合物的相互扩散形成缠结点,蒙脱土片层在橡胶相中均匀分散形成物理交联点,由于这两个因素的叠加作用,从而获得综合性能优异的改性薄膜制品。

1 实验部分

1.1 实验试剂

天然乳胶(NR,w= 60%),海南美联祥顺橡胶有限公司;甲基丙烯酸甲酯(MMA,w=99%)、甲基丙烯酸异辛酯(EHMA,w=99%)、甲基丙烯酸月桂酯(LMA,w=96%)、甲醇(分析纯)、四氢呋喃(THF,分析纯),阿拉丁化学试剂有限公司;十二烷基苯磺酸钠(SDBS,分析纯)、吐温80 (Tween80,化学纯),上海晶纯生化科技股份有限公司;偶氮二异丁腈(AIBN,分析纯),上海凌峰化学试剂有限公司;钠基蒙脱土(MMT,阳离子交换容量1 mmol/g),浙江丰虹新材料有限公司;磷钨酸(分析纯),国药集团化学试剂有限公司。

1.2 三种聚合物/蒙脱土复合物改性天然乳胶薄膜的制备

1.2.1 聚合物/蒙脱土复合物乳液的制备 将MMA (1 g)、EHMA (0.25 g)、 SDBS (0.04 g)、 Tween 80 (0.04 g)、MMT (0.1 g) 和去离子水(30 g)置于250 mL的三口烧瓶中,通 N2条件下室温搅拌1 h,之后升温到80 ℃。 再将MMA (7 g)、EHMA (1.75 g)和AIBN(0.1 g)混合,完全溶解后滴加到反应溶液中,滴加时间为4 h,接着反应8 h,即可得到聚(甲基丙烯酸甲酯-co-甲基丙烯酸异辛酯)插层蒙脱土复合物乳液(记为PMEMA-MMT)。聚甲基丙烯酸甲酯插层蒙脱土复合物(PMMA-MMT),聚(甲基丙烯酸甲酯-co-甲基丙烯酸月桂酯)插层蒙脱土复合物(PMLMA-MMT)的制备步骤与PMEMA-MMT相同。

1.2.2 聚合物/蒙脱土复合物改性天然乳胶薄膜的制备 用氨水溶液将聚合物/蒙脱土复合物乳液的pH调节至11左右,再将此复合物乳液按照一定的质量比(如m(NR)∶m(PMMA-MMT)依次为95∶5,90∶10,85∶15)加入到天然乳胶中。室温搅拌2 h得到混合乳液,在冰箱中静置12 h后称取一定质量的混合乳液于聚苯乙烯培养皿中,然后置于烘箱中70 ℃干燥,经过12 h后获得改性乳胶薄膜。纯乳胶薄膜和其他改性薄膜的制备与NR/PMMA-MMT改性薄膜的制备步骤相同。

1.3 表征测试分析

1.3.1 聚合物/蒙脱土复合物和共混薄膜的红外光谱表征 取一定质量的聚合物/蒙脱土复合物乳液于烧杯中,加入甲醇溶剂析出沉淀物,再将此沉淀物溶于THF中,如此反复3次获得可用于抽提的样品。将样品置于500 mL圆底单口烧瓶中,使用索式提取器抽提样品,溶剂为丙酮,温度为60 ℃,时间为48 h,最后分别获得可用于傅里叶红外、玻璃化转变温度和X射线衍射测试的样品1及用于分子量和分子量分布测试的样品2。其中样品1为单体进入蒙脱土层内生成的同时具有类圆形聚合物粒子和蒙脱土片层的物质(丙酮无法萃取);样品2是指在蒙脱土层外的单体聚合形成的聚合物(丙酮可以萃取)。本文采用傅里叶红外光谱仪(FT-IR,Magna-IR550型,美国尼高力仪器公司)进行聚合物/蒙脱土复合物(样品1)的红外光谱表征。采用全反射红外光谱法表征改性薄膜中组分之间的相互作用程度。

1.3.2 聚合物/蒙脱土复合物乳液粒子的粒径 使用去离子水将样品稀释到一定浓度,然后使用纳米粒度仪(ZEN3600型,英国马尔文仪器有限公司)测试复合物乳液粒子的尺寸大小,每个样品测试3次,测试温度为常温。

1.3.3 聚合物/蒙脱土复合物(样品1)的X射线衍射仪测试 使用X射线衍射仪(D/max2550VB/PC型,日本理学电机公司)测试聚合物/蒙脱土复合物中蒙脱土的层间距。测试条件为:衍射角为1.2°～10°,扫描速率为2 (°)/min,使用Cu靶(λ=0.154 2 nm)辐射。

1.3.4 天然乳胶薄膜改性前后的热稳定性测试 采用综合热分析仪(STA409PC型,德国耐驰仪器制造有限公司)测定天然乳胶薄膜改性前后的热力学稳定性变化。测试条件为室温至600 ℃,升温速率为10 ℃/min,N2氛围。

1.3.5 纯聚合物和抽提后的蒙脱土/聚合物复合物(样品2)的分子量及多分散指数的测试 将15 mg样品2溶于N、N-二甲基甲酰胺溶液中,待其充分溶解,溶解时间为24 h。然后采用凝胶渗透色谱仪(GPC,PL-GPC50型,英国聚合物实验室公司)测试物质的分子量及多分散指数(PDI)。GPC系统使用PMMA作为标准样,N、N-二甲基甲酰胺为流动相,淋洗速度为0.8 mL/min。

1.3.6 蒙脱土/聚合物复合物(样品1)的玻璃化转变温度测试 采用差示扫描量热仪(DSC2910型,美国TA仪器公司)测试样品1的玻璃化转变温度。称量5 mg左右的样品1放置在铝钵中,压制密封放入仪器中后,在N2氛围中开始测试。测试温度为0～150 ℃,升温速率为20 ℃/min。

1.3.7 乳胶薄膜改性前后的力学性能测试 乳胶薄膜改性前后的拉伸性能和断裂伸长率按照GB7543—2006标准,使用电子万能拉伸试验机(HP-500型,浙江艾德堡仪器有限公司)测试,试样为哑铃形状。乳胶薄膜改性前后的拉伸永久变形参考ISO2285:2013(E) 标准测试。乳胶薄膜改性前后的撕裂性能按照GB529—1999标准,使用电子万能拉伸试验机测试,试样为直角形状。乳胶薄膜改性前后的硬度按照GB531—1999标准,使用硬度计(LX-A型,上海伦捷机电仪表有限公司)测试。以上力学性能的测试温度为常温。

1.3.8 改性薄膜的扫描电子显微镜测试 将乳胶薄膜在液氮中淬断后裁剪成5 mm×5 mm大小,然后将其置于断面平台上,待观察面朝上竖直放置。真空喷金处理后,使用扫描电子显微镜(S-4800型,日本日立高新技术公司)观察改性薄膜的断面形貌。

1.3.9 聚合物/蒙脱土复合物的透射电子衍射仪测试 将待测复合物乳液稀释至约为w=2%后滴加在铜网上,使用磷钨酸铝染色,采用透射电镜(JEM-1400型,日本日立高新技术公司)观察其形貌。

各样品的组成、粒子粒径、GPC和DSC分析结果见表1。

表1 各样品的组成、粒子粒径、GPC和DSC分析结果

2 结果与讨论

2.1 聚合物/蒙脱土复合物的化学结构和粒子形貌分析

2.1.1 聚合物/蒙脱土复合物的红外光谱分析 从图1 MMT的红外谱图可以观察到,蒙脱土的红外谱图上有4个特征吸收峰:3 627、3 451、1 088、1 038 cm-1处。其中,3 627 cm-1处属于蒙脱土Al—OH的伸缩振动峰;3 451 cm-1处属于蒙脱土层间水分子—OH的伸缩振动峰;1 088 cm-1处和1 038 cm-1处分别属于Si—O的面外和面内伸缩振动峰[11,13,15-16]。在聚合物/蒙脱土复合物的红外谱图上,蒙脱土的—OH伸缩振动峰分别迁移到3 624 cm-1处和3 438 cm-1处,说明了蒙脱土层间距的扩大。而蒙脱土Si—O处的吸收振动峰在3种聚合物/蒙脱土复合物红外谱图上有不同的变化:1 088 cm-1处和1 038 cm-1处同时出现在PMLMA-MMT红外谱图上;PMEMA-MMT谱图中1 088 cm-1处的吸收振动峰迁移到了1 067 cm-1处;而PMMA-MMT红外图谱上只出现了1 067 cm-1这一处吸收振动峰。这可以解释为:丙烯酸酯类聚合物的羰基键会与蒙脱土的硅氧键发生作用,导致1 088 cm-1处吸收峰向短波处移动,而1 038 cm-1处吸收峰会向长波处移动;随着聚合物酯侧链烷基数目的增加,由于空间位阻效应,长链烷基会阻止羰基与硅氧键的相互靠近,使得蒙脱土的硅氧吸收峰没有出现迁移。

图1 MMT与聚合物/蒙脱土复合物的红外谱图Fig.1 FT-IR spectra of MMT,PMMA-MMT, PMEMA-MMT and PMLMA-MMT

2.1.2 聚合物/蒙脱土复合物的X射线衍射分析 图2是蒙脱土和聚合物/蒙脱土复合物的X射线衍射图。由图中MMT图谱可见,蒙脱土在2θ=5.7°处出现衍射峰,根据2dsinθ=nλ(其中d为层间距)可以算出蒙脱土的层间距为0.78 nm。同理可以计算出PMMA-MMT、PMEMA-MMT和PMLMA-MMT的层间距分别为1.32、1.34 nm和1.36 nm。这说明极性MMA单体、非极性的EHMA和LMA单体都进入了蒙脱土层间进行聚合,并且随着单体酯侧链长度的增加,蒙脱土层间距逐渐变大。另外从图2可以观察到,蒙脱土衍射峰形尖且峰强强,而聚合物/蒙脱土复合物衍射峰形宽且峰强弱,说明蒙脱土被剥离的程度较大,制备了部分剥离型聚合物/蒙脱土复合物。

图2 MMT与聚合物/蒙脱土复合物的X射线衍射图谱Fig.2 XRD spectra of MMT,PMMA-MMT, PMEMA-MMT and PMLMA-MMT

2.1.3 聚合物/蒙脱土复合物粒子的形貌分析 图3示出了MMT与聚合物/蒙脱土复合物的透射电子显微镜。从图3(b)～3(d) 可以看出,PMMA-MMT、PMEMA-MMT和PMLMA-MMT复合物的形貌均为聚合物粒子嵌套在蒙脱土片层中。PMMA、PMEMA和PMLMA剥离蒙脱土的效果是不同的:PMMA-MMT复合物为整片剥离,并且出现了细线状的完全剥离的蒙脱土片层,而且在复合物粒子周围纯PMMA粒子数量少;而共聚物/蒙脱土复合物为面积较小的片层颗粒,其中PMLMA-MMT复合物粒径要小于PMEMA-MMT,这与表1中粒径测试结果一致。以上现象可以解释为:由于MMA单体尺寸小、运动速度快,较容易进入蒙脱土层隙间,聚合后可以将蒙脱土整片剥离;而EHMA和LMA单体因为尺寸较大,只有在蒙脱土被溶胀到一定尺寸后才能进入层间进行聚合。因此PMEMA或PMLMA不能将蒙脱土整片剥离,而是在蒙脱土层间聚合后由于体积较大而撑裂蒙脱土,将其分解成一小块的复合物颗粒。又因为EHMA单体尺寸小于LMA单体,所以PMLMA能够将蒙脱土撑裂成更小尺寸的复合物颗粒。

图3 MMT和聚合物/蒙脱土复合物的透射电子显微图Fig.3 TEM images of MMT (a),PMMA-MMT (b),PMEMA-MMT (c) and PMLMA-MMT (d)

2.2 酯侧链长度对聚合物/蒙脱土复合物改性天然乳胶薄膜的影响

2.2.1 聚合物/蒙脱土复合物改性天然乳胶薄膜的力学性能分析 在本课题组的前期工作中,已经研究PMMA、PMEMA和PMLMA对天然乳胶薄膜的改性[14],本文在此基础上对聚合物和聚合物/蒙脱土复合物改性天然乳胶薄膜的力学性能进行了对比,结果见表2。从表2可知,对比聚合物改性和聚合物/蒙脱土复合物改性天然乳胶薄膜,后者的拉伸强度、撕裂强度和断裂伸长率均大于前者。这可以解释为:在拉伸过程中,蒙脱土片层会进行重排取向,从而有利于橡胶分子的应力诱导结晶,因此拉伸强度增大;而在撕裂过程中,蒙脱土片层作为物理交联点可以钝化裂纹尖端,阻止裂纹的生产或者使裂纹发生偏转,从而提高撕裂强度;断裂伸长率的增加可能是因为聚合物/蒙脱土复合物中聚合物的分子量小于纯聚合物,即其分子链段长度更短,那么它对橡胶分子链的缠结作用更弱,橡胶分子链可以更加自由地从卷曲状态运动到伸长状态,使得其断裂伸长率相比聚合物改性天然乳胶薄膜增大。另外,相比聚合物改性乳胶薄膜,聚合物/蒙脱土复合物改性薄膜具有较好的变形回复能力,这可能是因为在拉伸过程中,橡胶大分子发生滑移,而蒙脱土片层作为物理交联点在外力去除后使得橡胶分子容易恢复到原有的状态。如果蒙脱土片层在橡胶相中分散越均匀,那么其对橡胶的变形回复能力影响越小。硬度下降的原因可能是:蒙脱土会阻碍引发剂和初级自由基的运动,因此合成的聚合物链段长度变小,分子量降低;即使单体进入蒙脱土层间生成的复合物的玻璃化转变温度相比纯聚合物高(表1),但是在蒙脱土层外生成的聚合物由于分子量变小其玻璃化转变温度较低;又因为蒙脱土添加量少,相比纯聚合物刚性不足,因此改性薄膜的硬度下降。

观察聚合物/蒙脱土复合物改性薄膜的力学性能可以发现:随着酯侧链长度的增加,相应复合物改性薄膜的拉伸强度、撕裂强度和断裂伸长率逐渐增大,硬度和永久变形逐渐减小。这是因为酯侧链越长,橡胶分子可以更多地进入到蒙脱土层间,更大程度剥离蒙脱土片层,提高了其在橡胶相中的分散程度。蒙脱土在基材中的分散程度提高后,发生应力诱导结晶的机会增加,物理交联点的数目增加,因此拉伸强度和撕裂强度提高。由于酯侧链长度的增加,聚合物由刚性向柔性过渡,因此改性薄膜的柔性、变形能力和变形回复能力也会增加。

表2 聚合物和聚合物/蒙脱土复合物改性天然乳胶薄膜的力学性能

NR95/PMMA5 represents the mass ratio of NR to PMMA is 95∶5;the rest can be regarded as the same manner

图4 天然乳胶和聚合物/蒙脱土复合物改性 天然乳胶薄膜的全反射红外谱图

Fig.4 ATR-FTIR spectra of NR film and modified films

2.2.3 聚合物/蒙脱土复合物改性天然乳胶薄膜的断面形貌图 由图5(a) 可以看出,NR/PMMA-MMT的断面附着了许多白色的颗粒,这可能是不相容的PMMA-MMT在天然乳胶相中富集导致的。因为PMMA和MMT均为极性材料,且制备的PMMA-MMT的玻璃化转变温度较高(表1),PMMA在成膜温度下难以分解,共混两相难以相互扩散,导致PMMA-MMT富集在天然乳胶相中,呈现明显的相分离。当向天然乳胶中继续添加PMMA-MMT时,PMMA-MMT在天然乳胶相中形成尺寸更大的聚集颗粒(图5(d)),两相分离更为严重,这与全反射红外测试结果一致。与图5(a) 对比,观察图5(b)、(c)可以看出:酯侧链长度增加,形成的复合物与橡胶相相容性变好,改性薄膜断面变得致密且没有出现不相容的硬颗粒。这可以从以下两个方面解释:一是对比短酯侧链聚合物/蒙脱土复合物,随着酯侧链长度增加,形成的复合物的玻璃化转变温度大大降低,复合物中的聚合物在成膜温度下可以分解为链段,又因为酯侧链长度的增加使得聚合物的极性大幅降低,因此与非极性橡胶相间相互扩散程度加大;二是酯侧链长度的增加使得蒙脱土的层间距增大,更多天然乳胶链段能够进入到蒙脱土层间,进一步剥离片层,使得蒙脱土可以均匀分散在天然乳胶相中,由于蒙脱土和长酯侧链聚合物链段都与天然乳胶有良好的相互作用,因此不相容的颗粒数目减少。对比图5(c)～5(f)可以发现,随着蒙脱土复合物添加量的增加,含有最长酯侧链的复合物(PMLMA-MMT)改性薄膜的断面上出现了裂纹并且两相界面模糊,说明其与天然乳胶相间的相互扩散程度高,界面区域大,两相相容性好。

(a)—NR90/PMMA-MMT10;(b)—NR90/PMEMA-MMT10;(c)—NR90/PMLMA-MMT10;(d)—NR85/PMMA-MMT15;(e)—NR85/PMEMA-MMT15;(f)—NR85/PMLMA-MMT15图5 聚合物/蒙脱土复合物改性天然乳胶薄膜的断面形貌图Fig.5 SEM fracture morphology of NR/polymer-MMT films

2.2.4 聚合物/蒙脱土复合物改性天然乳胶薄膜的耐热性分析 图6示出了聚合物/蒙脱土复合物对天然乳胶薄膜热失重的影响。其中NR、NR90/PMMA10、NR90/PMEMA10、NR90/PMLMA10、NR85/PMMA15、NR85/PMEMA15和NR85/PMLMA15的起始分解温度分别为346.87、348.24、348.99、349.50、351.40、348.97 ℃和352.40 ℃;最大失重速率温度分别为373、376、377、377、378、379 ℃和379 ℃。可以看到相对于纯天然乳胶,在加入聚合物/蒙脱土复合物后,天然乳胶薄膜的耐热稳定性提高。这是因为蒙脱土片层对橡胶分子链段有限制迁移作用,能够提高橡胶的耐热性能。如果蒙脱土片层在橡胶相中均匀分散程度越高,那么发生热分解的温度也会越大。因此随着酯侧链长度的增加,蒙脱土在橡胶相中分散程度提高后,可以发现其制备的聚合物/蒙脱土复合物改性薄膜的耐热稳定性也会逐步提高。

3 结 论

合成了3种酯侧链长度不同的丙烯酸酯聚合物/蒙脱土复合物,并将其用于天然乳胶的改性。研究结果表明,3种复合物都能有效改善天然乳胶的力学性能和热稳定性能,并具有良好的变形性能、变形回复性能和柔软性。对比这3种复合物发现:短酯侧链单体制备的是剥离型薄片状蒙脱土复合物,长酯侧链单体制备的是撑裂型颗粒状蒙脱土复合物。由于长酯侧链聚合物与天然乳胶具有良好的相容性,橡胶分子更容易进入到蒙脱土层间,进一步剥离蒙脱土片层,使得蒙脱土均匀地分布在橡胶相中,因此长酯侧链复合物改性薄膜的性能优于短酯侧链复合物改性薄膜。在引入了蒙脱土材料后,对比纯聚合物改性天然乳胶,聚合物/蒙脱土复合物改性薄膜的综合性能进一步提高,可以应用在更广泛的领域中。

图6 改性前后的天然乳胶薄膜的热失重谱图Fig.6 TG morphology of NR and modified NR films

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EffectofLengthofEsterAlkylSideChainonPreparationofAcrylicPolymer/MontmorilloniteandTheirLatexBlendswithNaturalRubber

ZHENGZhao-jun,TIANXiao-hui,SUNJin-yu,FENGPing,ZHAOWei-ru,SHIXin-lan

(KeyLaboratoryforUltrafineMaterialsofMinistryofEducation,EastChinaUniversityofScienceandTechnology,Shanghai200237,China)

Three acrylic polymer-montmorillonite (MMT) nanocomposites were synthesized byinsituemulsion polymerization and then blended with natural rubber (NR) latex.The structure and morphologies of these nanocomposites were investigated by Flourier transform infrared spectroscopy,X-ray diffractograms and transmission electron microscope,respectively.Compared to those modified by NR/acrylic polymer,NR/acrylic polymer-MMT films possess the improved tensile and tear strength,deformation and deformation recovery properties as well as lower hardness.Moreover,for the nanocomposites with longest ester side chain the modified films showed the best mechanical properties.Attenuated total reflection Flourier transformed infrared spectroscopy and scanning electron microscopy indicated that the increase in the length of ester alkyl side benefited the dispersion of MMT among natural rubber phase and improved the compatibility between NR matrix and acrylic polymer-MMT phase.Results of thermogravimetric analyses showed that the heat resistance temperature of NR/acrylic polymer-MMT films was gradually increasing upon increasing the length of ester side chain.

natural rubber; ester side chain; montmorillonite

1006-3080(2017)06-0769-08

10.14135/j.cnki.1006-3080.2017.06.004

2017-03-20

国家高技术研究发展项目(2009AA035002);上海市重点学科(B502)和重点实验室项目(08DZ2230500);中央高校基本科研业务费(22A201514002)

郑钊君(1987-),女,江西人,博士生,研究方向为天然高分子改性。

田晓慧,tianxh@263.net;孙金煜,sunjinyu@ecust.edu.cn

TQ331.2

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