吹扫捕集-气质联用法测定地表水、地下水及生活饮用水中的正己烷

陈德阳，江思雨

(1.谱尼测试集团股份有限公司，江苏 苏州 215000；2.苏州华碧微科检测技术有限公司，江苏 苏州 215000)

正己烷是环境检测中常用的萃取溶剂，具有低毒，高挥发性等特点，很容易通过排污进入地表水、地下水。目前，环境空气中的正己烷多为活性炭吸附，二硫化碳解析，气相色谱法分析，而地表水、地下水及生活饮用水中正己烷的检测分析尚无相关标准，本文运用吹扫捕集高效收集样品，通过相关参数优化，利用特征离子峰、保留时间和质谱库检索同时定性，选择离子法定量，提高了检测的稳定性及可靠性[1，4-7]。

1 实验方法

1.1 实验原理

移取一定量地表水、地下水及生活饮用水，在一定温度下，控制吹扫流量，三段式吸收管进行富集，高温脱附，进入气相色谱分离，质谱分析。

1.2 仪器与试剂

气相色谱-质谱仪(GCMS)(Angilent GCMS 7890B+5977B)；吹扫捕集自动进样器(Eclipse 4760+OI 4100)；色谱柱(DB-624UI 60m*0.32mm*1.4μm)；旋涡混合器；40mL吹扫捕集进样瓶；5mL吹扫管；正己烷(市售标准品，溶于甲醇，浓度1000mg/L)；甲醇(HPLC级，经验证，不含正己烷)；超纯水(经验证，不含正己烷)。

1.3 实验条件

1.3.1 吹扫捕集自动进样器条件

吹扫温度：45℃；吹扫流量：40mL/min；吹扫时间：11min；预脱附温度：120℃；脱附温度：190℃；脱附时间：1min；烘焙温度：210℃；烘焙时间：15min。

1.3.2 气相色谱-质谱分析条件

柱温：40℃保持4min，以10℃/min升至120℃，保持1min；气化室温度：220℃；载气(He)：1.5mL/min；分流比：30∶1。传输线温度：230℃；EI源温度：250℃；四级杆温度：150℃；电子轰击能量：70eV；选择离子监测：86m/z(辅助离子定性：57 m/z、56 m/z)。

1.4 标准曲线的绘制

以甲醇为溶剂，配制浓度为100mg/L的正己烷标准中间液，分别从原标和中间液中移取一定量注入装满40mL超纯水的吹扫瓶中，旋涡振荡，配制目标物浓度为：0.0025、0.005、0.010、0.025、0.080、0.160mg/L的标准系列。以正己烷的浓度(μg/L)为横坐标(C)，样品峰面积为纵坐标(A)绘制标准曲线，标准曲线见图1。

图1 正己烷标准曲线图

1.5 样品测定

1.5.1 样品来源

居民区生活饮用水；工业厂区附近地表水及地下水。

1.5.2 分析步骤

图2 生活饮用水样品谱图

图3 工业厂区附近地下水样品谱图

图4 工业厂区附近地表水样品谱图

分别移取40mL水样于吹扫瓶中，旋涡振荡后按照1.3的实验条件进行吹扫捕集-气质分析，由标准曲线计算正己烷的浓度(若检测结果超出线性范围，则用甲醇对样品进行稀释后再进样)，样品谱图见图2～图4。

2 方法与讨论

气相色谱质谱法分析利用毛细管柱的高分离性能和质谱检测器的高选择性、高灵敏度，结合吹扫捕集对挥发性有机物的高捕集效果，是目前在检测行业中较为精准且实用的检测方法3。

2.1 检出限及线性范围

取标准中间液用超纯水配制成目标物浓度为：0.0025、0.005、0.010、0.025、0.080、0.160mg/L的标准系列，按照1.3的实验条件进行测定。测得本方法的检出限为0.00008mg/L(全扫模式下检出限为0.00025mg/L)，线性范围为0.00008～0.16mg/L，线性回归方程为Y= 614.8X(强制过零点)，相关系数为0.9997。

2.2 精密度实验

分别配制浓度为0.00025、0.005、0.025mg/L的正己烷水溶液各6个，按制备标准曲线的方法测定，结果见表2。相对标准偏差分别为6.88%、2.24%和0.93%，表明低、中、高三种浓度的测定的重复性偏差良好，符合检验方法研究规范要求。

表2 精密度实验(n=6)

2.3 回收率实验

取地表水、地下水及生活饮用水水样各6个，分别加入一定量正己烷，按制备标准曲线的方法进行测定，结果见表3。

注：ND表示未检出。

3 小结

运用吹扫捕集-气质联用法测定地表水、地下水及生活饮用水中的正己烷，在本方法的测定下，检出限为0.00008mg/L，线性范围为0.00008～0.160mg/L，不同浓度样品重复测定时，相对标准偏差为0.93%～6.88%，不同浓度的正己烷的加标回收率为87.5%～112.3%。本方法稳定性好，灵敏度高，准确度好，操作步骤简便，实用性较强，适用于地表水、地下水及生活饮用水中正己烷含量的测定。

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(本文文献格式：陈德阳，江思雨.吹扫捕集-气质联用法测定地表水、地下水及生活饮用水中的正己烷[J].山东化工，2018，47(02)：64-66.)