氯离子选择电极法测定废弃油脂中氯离子含量

李 冰刘 萍白战良（

1西安市粮油质量检验中心，陕西西安710003）（

2陕西省粮油产品质量监督检验中心，陕西西安710016）

“地沟油”是指从酒店、餐馆收来潲水，去除臭味而流到食用油市场的成品油，里面含有氯、黄曲霉毒素、苯丙芘等致癌物质。氯对生物体细胞包括人体细胞都可能造成非常严重的伤害，其中一个重要原因就是氯离子能与水中的有机物转化结合成高致癌物三氯甲烷，氯离子含量成为“地沟油”检测的一项重要指标。本文利用微波消解及水洗法2种前处理方法，结合氯离子选择电极法测定废弃油脂中氯离子含量，以实现“地沟油”、煎炸老油等废弃油脂中氯离子含量的快速准确检测，避免废弃油脂进入粮油产品销售市场，保障人体健康。

1 实验部分

1.1 试剂和仪器

1.1.1 试剂

氯化钠标准溶液：称取0.292 2 g磨细并在550℃条件下灼烧1 h至恒重的氯化钠，溶于不含氯离子的水中，移入500mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，溶液中含氯离子354.5mg/L。

硝酸溶液：吸取浓硝酸35 mL用水稀释至1 000 mL，浓度约为0.5 mol/L。

硝酸钾溶液：称取252.75 g硝酸钾于烧杯中，加水微热溶解，用水稀释至1 000mL，浓度约为2.5mol/L。

1.1.2 仪器

ZD-2A型自动电位滴定仪，上海埃依琪实业有限公司；双盐桥饱和甘汞电极，参比电极；P CL-1Q9型氯离子选择电极，指示电极。

1.2 试液制备及测定

1.2.1 水洗法

油样充分摇匀后，准确量取50mL～100mL放入500mL烧杯中，加入经准确量取的与样品等量的热蒸馏水，80℃水浴中快速磁力搅拌30min，静置分层后趁热移入分液漏斗中，待油水形成清晰界面后，放出水层即为洗水。准确移取25mL(V1)洗水于50mL(V2)容量瓶中，加入5.0mL硝酸溶液和10.0mL硝酸钾溶液，用水稀释至刻度，摇匀，倒入100mL的干燥烧杯中，放入磁力搅拌子，以氯离子选择电极为指示电极，双盐桥饱和甘汞电极为参比电极，在电位计上读取电位值（m V），从标准曲线上求得氯离子浓度的对数值LgC，继而求出C。同时做试样空白。

氯离子含量按下式计算：

式中：ρ——氯离子含量，mg/L；

C——洗水定容后样液氯离子浓度，mg/L；

C0——空白定容后样液氯离子浓度，mg/L；

V1——洗水体积，mL；

V2——定容体积，mL

1.2.2 微波消解法

油样充分摇匀后，准确吸取0.5 mL～1.0 mL（V1）放入溶样杯中，加入10.0mL浓硝酸，沸水浴中预消化至不冒黄烟，放入微波炉中消解，消解完成后用10.0mL水分3次洗涤溶样杯，洗液并入50mL（V2）容量瓶中，加入10.0mL硝酸钾溶液，再用水稀释至刻度，摇匀，倒入100mL干燥烧杯中，放入磁力搅拌子，以氯离子选择电极为指示电极，双盐桥饱和甘汞电极为参比电极，在电位计上读取电位值（m V），从标准曲线上求得氯离子浓度的对应值C。同时做试样空白。

氯离子含量按下式计算：

式中：ρ——氯离子含量，mg/L；

C——样液氯离子浓度，mg/L；

C0——空白样液氯离子浓度，mg/L；

V1——油样体积，mL；

V2——定容体积，mL

2 结果与讨论

2.1 标准曲线绘制

精确量取氯离子标准工作液0.2mL、0.5mL、1.0mL、5.0 mL、10.0mL、20.0 mL和 30.0 mL于50mL容量瓶中，加入5mL硝酸溶液和10mL硝酸钾溶液，用水稀释至刻度，摇匀，即可得到1.418 mg/L、3.545 mg/L、7.09 mg/L、35.45 mg/L、70.9mg/L、141.8mg/L和212.7mg/L的氯离子标准系列溶液，分别倒入100mL干燥烧杯中，放入磁力搅拌子，以氯离子选择电极为指示电极，双盐桥饱和甘汞电极为参比电极，在电位计上读取电位值（m V），以溶液的电位值为纵坐标，氯离子浓度的对数为横坐标绘制出标准曲线，见图1。曲线方程为E=37.518LgC-208.68，线性相关系数为0.996 6。

图1 氯离子标准曲线

2.2 不同样品前处理方法的比较

目前食品样品的前处理方法主要有湿法、干法、微波消解法等，动、植物油脂湿法消解时间过长，干法灰化消解会造成样品中氯离子含量的损失，试验初步选取水洗法及微波消解法这2种方法进行比较。水洗法操作简单，不需要大型前处理设备；微波消解法快速，且密封效果好，不会造成氯离子含量损失。通过选取阴性空白样品及添加氯离子标液制备阳性样品，2种方法测定结果见下页表1。试验结果表明，对于阴性空白样品，水洗法和微波消解法测出的结果差异不大，均小于5.0mg/L；当样品氯离子含量达到100mg/L时，水洗法测定结果偏低，微波消解法测定结果较好；当样品氯离子含量达到200mg/L时，同样微波消解法测定结果与真实值接近。

2.3 微波消解程序升温程序

样品能否消解完全是制约样品中氯离子含量能否准确定量的关键要素，试验研究了不同程序升温条件对结果的影响，结果表明该条件下能实现动植物油脂消解完全，保证氯离子含量的准确定量。油脂微波消解条件见表2。

表1 水洗法与微波消解法的比较

表2 油脂微波消解条件

2.4 加标回收率试验

为研究不同废弃油脂基质是否会对测定数值产生影响，分别加入不同浓度水平的标准溶液，按照微波消解的方法进行样品前处理、测定、计算回收率，结果如表3所示。试验结果表明，本方法加标回收率较好，可适用于废弃油脂的测定。

表3 加标回收率试验结果（n=5）

2.5 重复性试验

为研究微波消解法在不同废弃油脂中测定的数据是否具有较好的重复性，选取阳性样品及自制阳性样品各一式5份，按照微波消解的方法进行样品前处理、测定、计算含量，结果如表4所示。

表4 重复性试验结果（n=5）

结果表明不论是地沟油、还是煎炸老油等复杂样品，不论是低浓度还是高浓度，本方法R SD＜10%，重复性较好，可适用于废弃油脂的测定。

3 结论

试验结果表明，微波消解-氯离子选择电极法可快速准确测定废弃油脂中氯离子含量，为消除“地沟油”、煎炸老油等废弃油回流餐桌，为政府了解食用油质量情况和决策提供技术依据。