气相色谱法测定大米粉中敌敌畏的残留量

2019-04-15 01:46:18 安徽农学通报2019年4期

邰亮 张政 王林

摘  要:使用气相色谱法分析大米粉中敌敌畏残留量,样品超声用二氯甲烷萃取,然后通过DB-1701毛细管气相色谱柱和火焰光度检测器确定,并且通过外标法进行定量。结果表明:在该检测方法下,敌敌畏的线性范围为5~80ng/mL,相关系数为0.99927,检出限为0.015mg/kg,相对标准偏差为2.40%,平均加标回收率为89.0%~92.6%,RSD(n=6)为1.73%~1.94%。 该方法适用于大米粉中敌敌畏残留量的检测分析。

关键词:大米粉;敌敌畏;残留量;气相色谱

中图分类号 S481.8文献标识码 A文章编号 1007-7731(2019)04-0061-03

Abstract:In this paper,the residual content of dichlorvos in rice flour was analyzed by gas chromatography,the sample was extracted by dichloromethane,then determined by DB-1701 capillary gas chromatography column and flame photometric detector,and quantified by external standard method.The results showed that,under the detection method,the linear range of DDVP was 5~80ng/mL,the correlation coefficient was 0.99927,the detection limit was 0.015mg/kg,the relative standard deviation was 2.40%,the average standard recovery was 89.0% ~ 92.6%,and the RSD(n=6) was 1.73% ~ 1.94%.This method was suitable for the detection and analysis of dichlorvos residues in rice flour.

Key words:Rice flour;Dichlorvos;Residue;Gas chromatography

大米粉是一种营养丰富且对人体健康有益的谷物制品,但是在大米生产过程中,为了保证产量,农药的使用必不可少,因而大米粉中也或多或少含有农药残留,所以大米粉中农药残留的安全问题必须引起重视[1]。敌敌畏是世界上应用最广泛的杀虫剂,属于有机磷类,具有接触、胃毒和熏蒸的特点,中等毒性。敌敌畏在农作物病虫害防治中应用相当广泛,但是由于人为大量使用或使用方法不当,造成大米及大米粉中存在残留,因此对大米粉中敌敌畏含量的测定很有必要[2-3]。

在国家标准里,关于谷物制品中农药残留的分析、检测方法还没有具体细化到大米粉。因此,笔者通过多次试验比对与分析,选择最优的实验条件和方法,摸索出一种可快速准确测定大米粉中敌敌畏残留量的GC-FPD分析方法和用于能力验证的方法并已取得了令人满意的结果。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 大米粉 能力验证样品,由大连中食国实检测技术有限公司(CNAS认可的能力验证提供者)提供。

1.1.2 仪器 气相色谱仪(Agilent,USA 7890A),配备火焰光度检测器(FPD),ChemStation,旋转蒸发器(IKA Instruments,RV10 digtial),超声波清洗器(昆山超声仪器有限公司),KQ-500DE,涡旋混合器(IKA Instruments,Germany,MS digtal),快速冷凍离心机(美国热电仪器有限公司),实验室常用玻璃器皿等。

1.1.3 试剂 中性氧化铝(National Pharmaceutical Group Chemical Reagent Co.,Ltd);二氯甲烷(上海润捷化学试剂有限公司,分析纯,重蒸)和丙酮(永华化学科技(江苏)有限公司,分析纯,重蒸);敌敌畏标准溶液(o2si smart solutions 提供),浓度为100mg/L;实验室用水为Milli-Q超纯水。

1.2 试验方法

1.2.1 样品处理 称量振摇大米粉样品2.0g(精确至0.0001g),将其放置在50mL离心管中,加入二氯甲烷10mL,加中性氧化铝0.5g,摇匀,然后放入超声波清洗,在该装置中超声波萃取20min,然后置于涡旋混合器上。剧烈摇动1min后,将离心管置于离心机中并离心20min。取出后,进行固液分离,取出10mL有机相,用旋转蒸发仪浓缩至接近干燥,将丙酮体积调节至5.0mL,过滤0.25μm。过滤,上机待测。

1.2.2 气相色谱分析条件 DB-1701毛细管气相色谱柱,30m×0.32mm×0.25μm(膜厚);入口温度220℃;检测器温度240℃;柱温,程序升温,初始温度80℃(保持0min),升温速率20℃/min,升至230℃(保持8min),温度升至250℃,升温速率为30℃/min(保持2min)。

载气:高纯氮,流速1.0mL/min;燃气:氢气,流速75mL/min;助燃气:空气,流速100mL/min。

进样方式:不分流进样;进样体积:1.0μL;定性:保留时间;定量:峰面积。

1.2.3 标准溶液的配制 用丙酮将敌敌畏标准溶液(100mg/L)稀释至10μg/mL工作标准溶液并储存在冰箱中,试验时按梯度稀释成标曲所需浓度的溶液。

2 结果与分析

2.1 样品前处理 通过参考国家标准和文献方法[4-6],选择二氯甲烷作为提取溶剂。二氯甲烷溶解性强,毒性低,不与水混溶。试验中,大米粉样品经二氯甲烷溶解,超声离心提取一定时间后,既可以最大限度提取大米粉中敌敌畏,还能排除残留的水对检测的干扰。试验结果表明,这样处理提取效果较好,回收率较高。

试验中使用超声离心法代替高速匀浆振荡法来提取样品,不但操作相对简单,提取效率高,还可避免匀浆法易产生交叉污染的问题。

2.2 色谱条件 由于敌敌畏是中等极性,在气相色谱分析中,根据色谱柱具有的“相似相溶”选择原理,试验选用了中极性的DB-1701色谱柱;进样口温度接近于敌敌畏的沸点,程序升温选择了初始柱温为80℃,同时进行多次试验筛选检测器温度、载气流速和柱温编程条件,最终确定本试验的色谱分析条件。在该条件方法下,敌敌畏的基线稳定,响应高,峰形对称,样品中杂质峰较少。

2.3 方法的线性范围和检出限 将敌敌畏标准工作溶液(10μg/mL)用丙酮按梯度稀释成5、10、20、40、80ng/mL的标准溶液,并根据1.2.2的色谱条件测定,用峰面積为纵坐标,在横坐标上绘制质量浓度(ng/mL)并绘制标准曲线。测试证明了敌敌畏在5~80ng/mL线性关系良好,线性方程为y=5.09907x+2.97237,相关系数为0.99927。同时,当信噪比为3时,敌敌畏的检出限为0.015mg/kg。

2.4 方法精密度 在空白大米粉样品中以20ng/mL的添加水平加入敌敌畏标准溶液,按照1.2.2色谱分析条件,重复做6次平行试验,记录各试验次数的测定值,分别计算测定结果的平均值和相对标准偏差,测量结果的RSD为2.40%,表明精度良好且精度高(表1)。

2.5 加标回收率 在空白大米粉样品中加入10、20、40ng/mL的3个不同浓度敌敌畏标准溶液,按照规定的提取方法和检测条件测量回收率,每种浓度平行测试6次。测量结果显示出,添加在大米粉样品中敌敌畏的回收率在89.0%~92.6%,RSD为1.73%~1.94%(表2)。

2.6 样品适用性 对参试大米粉中敌敌畏检测能力验证计划进行检测(见表3),结果满意(|Z|≤2)。说明该方法准确性较高,实际应用较好,适合大米粉中敌敌畏农药残留的检测。

3 结论

试验建立了检测大米粉中敌敌畏残留量的GC-FPD方法。样品经二氯甲烷超声提取后,旋转蒸发浓缩,选择DB-1701毛细管GC柱用带有火焰光度检测器(FPD)的气相色谱仪进行定量。试验结果显示,该方法线性范围良好,检测灵敏度、准确度及精密度较高,检出限较低,符合实验室对食品中农药残留检测方法的要求,在实际应用中也能满足要求[7]。

参考文献

[1]付广云,韩长秀.有机磷农药及其危害[J].化学教育,2005(1):9-10.

[2]王芳,李道敏,李兆周,等.食品中有机磷农药残留检测方法的研究进展[J].食品安全质量检测学报,2015(9):3587-3593.

[3]李雄,黄安香,胡德禹,等.气相色谱法测定敌敌畏在水稻中的残留[J].农药科学与管理,2014,35(4):41-44.

[4]孙亮,王灿,刘齐,等.气相色谱法测定保健食品中敌敌畏农药残留[J].现代农药,2016,15(3):38-39.

[5]陆海生,徐玲霞.气相色谱法测定土壤中敌敌畏和乐果[J].广东化工,2018,45(14):289-290,292.

[6]罗霞,吴川彦,郑萍.毛细管气相色谱法测定敌敌畏乳油含量[J].现代医药卫生,2009,25(10):1466-1468.

[7]韩华,邰亮,李红梅,等,气相色谱法测定果汁中毒死蜱的残留量[J].食品工程,2017(4):54-57.

(责编:徐世红)