苯丁锡反相高效液相色谱法分析方法试验

陈家豪　吴　妍　李玉君　钟楚欣　张宏涛



苯丁锡反相高效液相色谱法分析方法试验

陈家豪吴妍李玉君钟楚欣张宏涛

（广东中科英海科技有限公司 广东佛山 528000）

文章建立了一种苯丁锡的反相高效液相色谱（RP-HPLC）快速检测分析方法。该方法采用HypersilODS2 C18色谱柱，以乙腈：盐酸=95:5（V:V）体系为流动相，等度洗脱，柱温35℃，流速1.000 mL/min，用紫外-可见光检测器（UV-Vis）在波长220 nm对试样中的苯丁锡进行分离与定量分析。结果表明，该方法中苯丁锡0.05~ 10 mg/L浓度范围内，峰面积与其浓度具有良好的线性关系（r=0.9999和r=0.9999）；研究采用液相萃取提取，在水体中多个水平添加浓度回收率为92.0 ~ 95.3 %，RSD为1.6 %。该方法简单、快速、灵敏，可用于水体中的苯丁锡含量的测定。

苯丁锡；高效液相色谱法；分析方法

苯丁锡（Fenbutatinoxide）化学名称为双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物，感温型抑制神经组织的有机锡杀螨剂，分子式C60H78OSn2，相对分子质量1052.68 ，是英国壳牌化学公司于1974年开发[1]的感温型抑制神经组织的有机锡杀螨剂[2]。该产品用于防治柑桔、苹果、山楂、桃、梨、葡萄等果树,花卉,茶树,蔬菜和温室作物的各种植食性螨类害虫。对幼螨和成螨均有触杀和胃毒作用，具有低毒、高效、持效期长等优点[3]。

1 材料与方法

1.1 试验仪器、试剂与材料

Waters-Alliancee2695 高效液相色谱仪，配紫外-可见光检测器（e2695）；分析天平（梅特勒-托利多 XP205）；精密移液枪；MTN-2800 D氮吹仪；苯丁锡标准品：纯度96.5%，上海悦联化工有限公司提供；甲醇：色谱纯；乙腈：色谱纯；二氯甲烷：色谱纯；苯：色谱纯；丙酮：色谱纯。

1.2 色谱条件

Waters-Alliancee2695 高效液相色谱仪（沃特世，美国）；检测器：紫外-可见光检测器（UV-Vis）；检测波长：220 nm；色谱柱：HypersilODS2 C18 （4.6 mm×150 mm，5 µm）；流动相：乙腈：盐酸=95 :5（V:V）；柱温：35 ℃；流速：1.000 mL/min；进样量：20 µL；苯丁锡的保留时间为4.8 min。

1.3 标准样品溶液配制

准确称取0.01 g 96.5 %苯丁锡标准品于10 mL容量瓶中，用少量二氯甲烷溶解，再用乙腈定容至标线，经0.22 µm滤膜过滤后，配制成浓度为965 mg/L的标准溶液贮备液。用乙腈稀释，配制成0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1mg/L、2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L系列标准工作溶液，备用。

2 结果与讨论

2.1 提取方法的选择

由于苯丁锡具有特殊的物理性质，它难溶于大多数的有机溶剂和水，易溶于氯代烷烃、苯、丙酮，本研究采用了液液萃取的方法。分别设置5 次重复，经二氯甲烷萃取2 次后，苯丁锡的平均回收率为95.4 %；经苯萃取2 次后，苯丁锡的平均回收率有92.6 %。丙酮萃取2 次后，苯丁锡的平均回收率为88.7 %，考虑到萃取试剂的毒性和水溶性及效率问题，故采用二氯甲烷进行提取。

2.2 线性关系的测定

按上述液相色谱条件测定，以标准溶液浓度（0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、0.1 mg/L）为横坐标，以对应色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线1，线性方程1为：y=2.93 ×104x+0.401 ，r=0.9999 ；以标准溶液浓度（0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L）为横坐标，以对应色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线2，线性方程2为：y=2.90 ×104x-0.638 ，r=0.9999 。结果表明，该方法在0.05 ~0.1mg/L范围内和0.5 ~10 mg/L范围内，分别具有良好的线性相关性。

图1　 苯丁锡标准品高效液相色谱图

2.3 方法的检测限（LOD）和定量限（LOQ）

0.05 mg/L标准溶液得到的信噪比（S/N）为31.4，以S/N=3除以浓缩倍数100 计算的检测限为4.78 ×10-5mg/L，以添加回收方法能检测出在基质中的最低浓度水平计算的定量限为0.05 mg/L。

图1 　苯丁锡定量限高效液相色谱图

2.4 方法的精密度

在上述色谱操作条件下，对同 1 批试样进行 5 次平行测定，测得苯丁锡的标准偏差 s为 5.27 ，变异系数为 1.15 %，结果见表1

表1 　测定方法的精密度

2.5 方法的准确度

以空白水体为基质，在100 mL水体中添加苯丁锡标准溶液，添加水平为：0.05 mg/L、0.25 mg/L、0.5 mg/L和1 mg/L，每个水平重复5 次。用20 mL二氯甲烷提取2次，合并提取液淡吹至干，用1 mL二氯甲烷-乙腈溶液（V二氯甲烷∶V乙腈=2∶8）溶解残渣，摇匀后，经0.22 µm滤膜过滤，用上述高效液相分析方法测定，并计算回收率和相对标准偏差。苯丁锡的平均回收率为93.6 %，结果见表2。

表2　 测定方法的准确度

3 结语

本文建立了一种水体中测定苯丁锡含量的反相高效液相色谱法（RP-HPLC）分析方法，该方法具有操作简便、快速、无需衍生化、回收率高、准确度和精密度好，能满足水体中的检测要求。

[1]方菲.高效低毒杀螨剂——苯丁锡[J].农村科学实验,1994(5).

[2]李汝泉,朱传明.苯丁锡的高效液相色谱分析研究[J].现代农药,2005,4(3):21-22.

[3]蒋可志,黄巧巧,陈关喜.苯丁锡原药杂质的GC-MS分析[J].浙江科技学院学报,2003(15):32-33.

10.3969/j.issn.2095-1205.2019.04.27

陈家豪(1990- )，男，广东佛山人，助理工程师，研究方向：公共卫生，环境，食品检测及理化分析。

张宏涛(1978- )，男，吉林双辽人，工程师，研究方向：毒理学研究。

S435

C

2095-1205(2019)04-47-02