氢化物-原子荧光光谱法测定地质样品中的硒2种前处理方法比较

马凤英 胡兰 陈波

摘要    研究了采用原子荧光光谱法测定地质样品中硒含量的硝酸+高氯酸酸法和碳酸钠+氧化锌半熔法2种前处理方法。结果表明，硝酸+高氯酸酸法操作流程短、准确度较高，但灵敏度较低;碳酸钠+氧化锌半熔法灵敏度较高，但是操作流程长，且在测定含硫量较高的样品时准确度低。

关键词    硒;氢化物-原子荧光光谱法;地质样品;前处理方法

中图分类号    Q657.31        文献标识码    A        文章编号   1007-5739（2019）01-0168-01

Abstract    Two pretreatment methods（HNO3+HClO4 method and zinc oxide half-dissolving method）for determination of selenium in geological samples by HG-AFS were studied. The results showed that the HNO3+HClO4 method had higher accuracy and lower sensitivity，and was simple to operation. The zinc oxide half-dissolving method had higher sensitivity，but had the defect of long time-consuming，and the accuracy was low in determination of the sample with high-content of sulfur.

Key words    selenium;HG-AFS;geological sample;pretreatment method

硒是参与基体物质能量代谢和人体生长发育必需的微量元素之一[1]，因而硒含量的准确测定具有重要的意义。硒的测定方法有很多种，目前应用最为广泛的是氢化物-原子荧光光谱法[2-9]。本文采用硝酸+高氯酸酸法和碳酸钠+氧化锌半熔法2种前处理方法对地质样品中硒含量进行了测定，并对2种消解方法进行对比评估。

1    材料与方法

1.1    仪器与试剂

XGY-1011A原子荧光光谱仪，硒空心阴极灯;0.1 g/mL硒标准工作液;6 g/L硼氢化钾溶液;艾斯卡试剂，称取300 g Na2CO3和200 g ZnO在瓷碾磨中充分混匀后备用;无水乙醇;1.19 g/L硝酸;1.42 g/L盐酸;1.66 g/L高氯酸。试验用水均为去离子水。

1.2    仪器工作条件

光電倍增管负高压270 V，主阴极电流60 mA，辅助阴极电流60 mA，载气流量800 mL/min，读数时间8 s，硼氢化钾加入时间5 s，进样体积2 mL。

1.3    样品前处理方法

1.3.1    硝酸+高氯酸酸法。称取试样0.1～0.2 g于50 mL玻璃烧杯中润湿，加入硝酸15 mL、高氯酸3 mL，于电热板上加热至冒白烟，趁热加盐酸10 mL，取下稍冷，定容至25 mL，待测。

1.3.2    碳酸钠+氧化锌半熔法。称取试样1.000 0 g置于已加入2.5 g艾斯卡试剂的10 mL瓷坩埚中，搅匀，在其上均匀铺盖一层艾斯卡试剂后，将坩埚放入马弗炉中，升温至720 ℃，保温1 h。取出冷却后，将坩埚内的样品转移至50 mL玻璃烧杯中，加入沸水20 mL，滴加几滴无水乙醇，洗净瓷坩埚，将烧杯置于电炉上煮沸，取下，待样品完全冷却后，将其转移至50 mL容量瓶中，定容，过夜澄清待用。分取10 mL清液于25 mL玻璃烧杯中，加入盐酸10 mL，在高温电热板上加热至沸腾，取下冷却，定容至25 mL，待测。

2    结果与分析

2.1    2种前处理方法的准确度与精密度比较

分别称取7种国家一级标准物质3份，按照2种前处理方法对其进行处理测定，其测定结果见表1。

由分析数据可以看出，硝酸+高氯酸酸法在测定准确度与精密度方面都可以达到规范要求，而碳酸钠+氧化锌半熔法虽然精密度达到了规范要求，但是在测定国家标准物质GSD-21时，测定结果有了较大偏差。

2.2    样品性质对前处理方法的选择

对碳酸钠+氧化锌半熔法测定GSD-21的残渣进行酸化还原，测定其残渣中硒含量平均值为0.637 μg/g，加上澄清溶液中的硒含量，则GSD-21中硒含量为1.50 μg/g，这个结果与标准值相吻合。经试验发现，GSD-21中硒含量测定值偏低是由于其硫的含量过高造成的。因此，一般情况下，测定地质样品中的硒含量时，2种前处理方法都适用;在测定含硫量较高的样品时，可以选择硝酸+高氯酸酸法。

2.3    2种前处理方法综合比较

硝酸+高氯酸酸法测定硒含量所用样品量少、流程短，但是灵敏度较低，且干扰元素大部分在测定所需的溶液中;碳酸钠+氧化锌半熔法测定硒含量所用样品量多、流程长，但是灵敏度较高，干扰元素除了硫，大部分在残渣中。

3    结论

试验结果表明，2种前处理方法测定地质样品中的硒含量均能得到很好的测定结果，含硫量高的样品选择硝酸+高氯酸酸法可以得到更为准确的测定结果。

4    参考文献

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[2] 黄福波，朱金秀.氢化物原子荧光光谱法测定土壤中硒[J].辽宁城乡环境科技，2007，27（2）：37-39.

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