SiO2 气凝胶在节能新建材应用中的问题及展望

2019-11-28 10:55王鹏昕李明俊
建材发展导向 2019年23期
关键词:胶凝保温材料骨料

王鹏昕 李明俊*

(南昌航空大学 环境与化学工程学院,江西 南昌 330063)

每年通过建筑物围护损失大量能源,导致建筑业能耗在所有行业中所占比重较大;作为最大的消费者,通过采用高性能节能保温新材料作建筑围护,在提高能效上有巨大的潜力。

传统保温材料存在易老化、易燃烧、易吸水等缺陷,不能适应对环保建材的要求,因此,需要开发新型保温材料。气凝胶问世以来,其卓越的性能在诸多领域得到应用,它不仅密度小、导热系数低,还具有阻燃、防水、耐侵蚀等功能,在建筑业应用前景广阔。为改善建筑保温效果,研究者将气凝胶嵌合到胶凝材料中开发新型保温建材。水泥作为主要胶凝产品,其生产伴随着巨大的能耗,发展具有保温功能的气凝胶水泥复合材料将减少水泥用量,还能充分发挥气凝胶优良的保温性能。这样,建筑物更轻薄,容积率扩大,对建筑的可持续发展具有十分现实的意义。

气凝胶嵌合到胶凝材料中可形成气凝胶胶凝复合保温材料(ACTIM),如:气凝胶保温砂浆(ATIM)、气凝胶混凝土(ATIC/AIC) 等,虽然该研究目前还处于初级阶段,但为进一步研究提供了理论与实践基础。本文将对国内外气凝胶用于建筑胶凝材料的现状进行综述,分析气凝胶在基质中的表现及对材料性能的影响等,并对当前存在的问题进行讨论和展望。

1 SiO2 气凝胶在节能新建材中的应用

ACTIM,即将气凝胶嵌合到胶凝材料中获得的产品,研究最多的是ATIM 和ATIC/AIC,随着研究深度和领域扩大,又出现一些新的复合产品,如:气凝胶泡沫混凝土(FC-SA)和气凝胶/轻骨料混凝土(LAC-SA)。 下面分别综述SiO2气凝胶在这些新材料中的应用与研究现状。

1.1 气凝胶保温砂浆(ATIM)

ATIM 是将SiO2气凝胶与天然浆料混合,目前欧洲市场ATIM 已实现商业化。Buratti 等[1]发现96% ~99%气凝胶的ATIM 导热系数在0.014 ~0.016 W/(m·K) 之间,比天然砂浆下降约97%。刘朝晖等[2]和王飞等[3]在砂浆中掺混60%气凝胶,发现导热系数由0.6039W/(m·K) 降至0.1524W/(m·K)。

ATIM 在实践中的应用研究也取得了较大的突破。Wakili 等[4]将ATIM 用于建筑节能改造,6cmATIM,u 值从1.0 W/m2K 左右降到0.3 W/m2K 左右;两年后,热桥未出现,建筑立面未出现裂缝,可见ATIM 不仅保温效果良好,还具有持久性的优点。Garrido 等[5]利用LCA 从经济和能源两个方面分析了ATIM 在建筑立面修复中的表现,使用ATIM 的墙壁保温效果更好;虽然初始成本较高,却在建筑剩余寿命中节省大量能源。

1.2 气凝胶混凝土(ATIC/AIC)

ATIC 最早在2008 年提出,后续诸多研究者对此展开深入研究:Kim 等[6]将通过将甲醇处理的SiO2气凝胶添加到水泥浆料和含20%火山灰的水泥浆料中制备了ATIC,其导热系数和抗压强度分别为0.135W/(m?K) 和5.9 MPa,比普通混凝土分别降低了25%和77.6%。Gao 等[7]用气凝胶取代混凝土中的砂制备了AIC,气凝胶为60%,AIC 导热系数为0.26W/(m·K),抗压强度在8.3MPa 左右,但却仅为普通混凝土的14%。

气凝胶往往导致ATIC 力学性能下降,因此提出气凝胶与“高性能混凝土”甚至“超高性能混凝土”结合制备“高性能气凝胶混凝土(HPAC)”或者“超高性能气凝胶混凝土(AUHPC)”。Ng 等[8]优化AIC 配方制备了AUHPC,气凝胶含量为50%,抗压强度为20MPa,导热系数为0.55W/(m·K);Fickler 等[9]制备的HPAC 的抗压强度在3.0 MPa ~23.6 MPa,导热系数在0.16W/(m?K) ~0.37W/(m·K),与保温砌块相比,兼具优良的力学与保温性能。宋培等[10]制备了抗压强度为10.2MPa,导热系数为0.095W/(m?K) 的HPAC,具有良好的保温效果,仅2cm 即可满足对寒冷地区甲级建筑的要求,有利于居住空间紧张地区建筑的可持续发展。

1.3 气凝胶泡沫混凝土(FC-SA)

泡沫混凝土(FC) 重量轻且相较于传统混凝土性能更佳,有望成为未来大力发展的一种环保建材;但耐热性能较差阻碍其广泛应用。

李朋威等[11]采用预制泡沫混合法制备FC-SA,发现FC-SA 孔隙率低、密度小、抗压强度良好且导热系数减小了47.8%。部分研究者发现气凝胶可同时改善FC 的保温性能和力学性能:赵同义等[12]以双氧水为发泡剂制备FC-SA,SiO2 气凝胶为10%,FC-SA 导热系数下降61.3%;抗压强度在气凝胶为0.5%时达到最大。

1.4 气凝胶/轻骨料混凝土(LAC-SA)

郭金涛等[13]采用气凝胶:玻化微珠=1∶2 制备气凝胶/玻化微珠复合材料;Hanif 等[14]以粉煤灰和气凝胶为轻骨料合成超轻质复合材料,抗压、抗弯强度分别在23.54-18.63 MPa、4.94 -3.66 MPa 之间,导热系数为0.3197W/(m·K);Liang Wang 等[15]以膨胀岩和气凝胶为细骨料,膨胀岩保护气凝胶的完整性使其优良性能得以充分发挥。气凝胶/膨胀岩增加时,保温效果更好;此外,良好的颗粒级配可填充混凝土孔隙,基体更致密,力学性能提高。

1.5 气凝胶对胶凝材料物理性能的影响

气凝胶会影响胶凝材料内部孔结构:Hanif 等[14]用MIP对LCs-SA 表征,发现孔径集中于微孔和中孔,气凝胶的纳米多孔增加了材料孔隙率;Jarosaw 等[16]也表明LCs-SA 总孔隙率比LC 增加了约8.63%,还出现10-30nm 纳米孔。

气凝胶多孔脆弱以及与基质之间存在界面过渡区ITZ,相容性差[17]影响了胶凝材料的力学性能。Gao 等[7],Júlio等[18]观察SEM 发现气凝胶表面光滑干净,说明其在水泥水化过程可以稳定存在,但与基体明显隔开几微米的距离;Ng

[8]等观察AIC 的SEM 清晰地看到砂与基质在ITZ 结合紧密,但基质中气凝胶周围明显存在几微米的缝隙。ITZ 是由于水泥水化过程中体积收缩造成[7];气凝胶与水泥中的氢氧根离子反应产生水合硅酸盐凝胶,体积膨胀,渗透压超过周围材料的抗拉强度就会产生裂缝[7]。但赵同义等[12]发现适量气凝胶有利于FC 抗压强度的发展,因为气凝胶可填充FC 孔隙使材料更紧实,抗压强度增强。

1.6 疏水气凝胶与亲水气凝胶在胶凝材料中的表现

为解决SiO2气凝胶疏水性强、与胶凝材料相容性差、易挥飞等问题,部分研究者对气凝胶表面进行预处理。Kim等[6]用甲醇对气凝胶作预处理,SEM 显示气凝胶参与了水泥固化反应,与基体结合更紧密且气凝胶性质没有因改性而改变。刘朝晖等[2]和王飞等[3]采用5%KH550 对SiO2气凝胶预处理,发现表面改性更利于气凝胶与胶凝材料的粘结。Júlio 等[18]发现亲水气凝胶N2 吸附-脱附等温线是IV 型(孔径在2nm-50nm);疏水气凝胶为II 型(孔径>50nm),硅酰化破坏气凝胶孔结构;导致气凝胶易吸收空气中的水分,内部结构受损,保温能力较疏水气凝胶下降。

1.7 气凝胶保温材料性能的优化

为了进一步优化气凝胶复合材料的性能,郭金涛等[13]用玻化微珠与气凝胶作为轻骨料,成本降低且级配更合理,材料导热系数和力学性能均得到改善。Hanif 等[14]以粉煤灰(FAC) 和气凝胶作为细骨料,改善节能建筑构件材料的力学性能和保温性能。Ng 等[17]用煅烧粘土部分替代水泥,发现含煅烧粘土的AIC 热导率最高降低了61%;此外,Ng 等[19]还发现多数样品在高温水中固化后抗压强度均有所增强,温度升高有助于水化反应增强,利于力学性能的发展。

2 可借鉴的几点应用成果

基于目前研究,可以总结为以下几点:

1) 气凝胶在复合材料中比例为20%~60% 较好,过小起不到改善材料保温性能的作用;过大材料难成形,力学性能差;2) 气凝胶对FC 影响不同于普通混凝土,可同时改善FC 的保温性能和力学性能;3) 复合轻骨料不仅降低成本还能优化材料的综合性能,同时也丰富了保温材料市场;4)气凝胶会影响胶凝材料内部孔结构,从而改善其保温性能。

3 存在问题及展望

总体而言,虽然气凝胶的研究工作已经有了很大进展,但仍存在一些未解决的问题:

1) 气凝胶制备成较高,难以批量生产并投入到实际应用中;

2) 气凝胶嵌合到胶凝材料,基质保温性能极大改善,但力学性能却下降,使材料兼具优良的热学和力学性能是一大难点;

3) 保温材料用于实际中需要考虑较多因素,诸如:耐候性,阻燃性等,目前研究关注指标过于局限,不能更准确地反映材料应用于实践的效果;

4) FC-SA 发展前景看好,但目前相关研究较少,需要加强对FC-SA 的研究。

针对性地解决好上述存在的问题将大大推动SiO2气凝胶在节能建材中的广泛应用。此外,气凝胶制造商在降低成本的同时,应注重开发新的气凝胶类型以形成大的商业市场,推进气凝胶新型建材的蓬勃发展。

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