N-甲基-2，2，2-三氟乙胺在农药中的应用

徐卫国 张建君，2

（1.浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州310023；2.含氟温室气体替代及控制处理国家重点实验室，浙江 杭州310023）

0 前言

N-甲基-2，2，2-三氟乙胺英文名2，2，2-trifluoro-N-methylethanamine，CAS号2730-67-8，分子式C3H6NF3，分子质量113，沸点50～51℃。N-甲基-2，2，2-三氟乙胺与氯磺酸锂（氯磺酸和氯化锂反应制备）可以合成一种结构新颖的电解质甲基-2，2，2-三氟乙基氨基磺酸锂［1］，含有它的电解液能改善电池的高温循环特性。简单介绍了N-甲基-2，2，2-三氟乙胺的制备方法，较为系统地综述了N-甲基-2，2，2-三氟乙胺在农药制备中的应用情况。

1 N-甲基-2，2，2-三氟乙胺的制备

早在1959年，美国加利福尼亚大学的E.R.Bissell课题组［2］对N-甲基-2，2，2-三氟乙酰胺的还原反应进行了研究，研究表明，以无水乙醚为溶剂，2当量的氢化铝锂在0℃和-10℃下与N-甲基-2，2，2-三氟乙酰胺反应120 min，可得到收率分别为55.1%和61.5%的N-甲基-2，2，2-三氟乙胺。

1985年，英国帝国化学工业公司的R.D.Bowden［3］以水合三氟乙醛为原料，先与一甲胺进行缩合，再用氢气还原制备了N-甲基-2，2，2-三氟乙胺，总收率可达80%左右。

2 农药制备中的应用

2.1 除草剂的制备

2018年，德国巴斯夫股份公司［4］以3-氨基-2，5-二氯苯甲酸甲酯为原料，经酰氯化、酰胺化、水解、酯化和酰胺化5步反应制备得到了苯甲酰胺类除草剂2，5-二氯-3-［（2，2，2-三氟乙基）（甲基）氨基甲酰氨基］-N-（1-甲基四氮唑-5-基）苯甲酰胺，反应式见式1。

1999年，美国氰胺公司［5］开发了一种含有噻吩基的N-（甲基-2，2，2-三氟乙基）-2-（5-三氟甲基噻吩基-3-氧）-6-吡啶甲酰胺，可由3-羟基-5-三氟甲基噻吩作为起始原料，经醚化、水解、酰化和酰胺化4步反应制备得到，反应式见式2。

1984年，德国拜耳公司开发了除草剂N-｛3-［甲基-（2，2，2-三氟乙基）-氨基］-1，4-二氧代-1，4-二氢萘-2-基｝乙酰胺1［6］和2-（苯并恶唑-2-基氧代）-N-甲基-N-（2，2，2-三氟乙基）乙酰胺2［7］。1由N-（3-氯-1，4-二氧代-1，4-二氢萘-2-基）乙酰胺和N-甲基-2，2，2-三氟乙胺反应制备，2由乙酸甲酰氯甲酯经3步反应制备，反应式见式3。

2.2 杀虫剂的制备

2017年，美国陶氏益农公司［8］报道了以5-溴-1，2，3-三氯苯为原料，经三氟乙酰化、羰基还原、甲磺酸酯化、溴化、偶联、酰氯化和酰胺化6步反应制备得到（Z）-N-甲基-4-（1，4，4，4-四氟-3-（3，4，5-三氯苯基）丁-1-烯-1-基）-N-（2，2，2-三氟乙基）-2-（三氟甲基）苯甲酰胺，反应式见式4。

2015年，美国陶氏益农公司［9］以3-氯-N-乙基-1-（吡啶-3-基）-1H-吡唑-4-胺和二氢呋喃-2，5-二酮为原料，经2步反应制备了N-（3-氯-1-（吡啶-3-基）-1H-吡唑-4-基）-N-乙基-N-甲基-N-（2，2，2-三氟乙基）琥珀酰胺3。2016年，德国拜耳作物科学股份公司［10］制备了N-甲基-N-2，2，2-三氟乙基-2-（吡啶-3-基）-2H-吲唑-5-羧酰胺4，反应式见式5。

2010年，日本阿格罗-金正（Agro-Kanesho）株式会社［11］以乙基乙二酰氯和N-甲基-2，2，2-三氟乙胺为原料反应得到N-甲基-N-（2，2，2-三氟乙基）-乙氧基乙二酰胺，将其经水解制得N-（2，2，2-三氟乙基）-N-甲基氨基草氨酸，然后将它与3-氨基-N-（2-溴-4-七氟异丙基-6-甲基）苯基苯甲酰胺反应制得了3-（N-（2，2，2-三氟乙基）-N-甲基氨基乙二酰基氨基）-N-（2-溴-4-七氟异丙基-6-甲基）苯基苯甲酰胺，反应式见式6。

2007年，德国巴斯夫集团［12］以4-羟基糖精为原料，经氯化生成的3-氯-4-二氟甲氧基-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物与N-甲基-2，2，2-三氟乙胺反应制得（4-二氟甲氧基-1，1-二侧氧基-1H-1λ6-1，2-苯并异噻唑-3-基）-2，2，2-三氟乙基甲基胺，反应式见式7。

2.3 杀菌剂的制备

2001年，美国氰胺公司［13］以3-氨基-1，2，4-三唑和（2，4，6-三氟苯基）丙二酸二乙酯为原料，经2步反应制备得到5-氯-6-（2，4，6-三氟苯基）-7-（N-甲基-N-2，2，2-三氟乙基）氨基-1，2，4-三唑［1，5-a］嘧啶，反应式见式8。

3 结语

N-甲基-2，2，2-三氟乙胺在农药领域有着十分广泛的应用，具有较大的潜在市场价值。用氢化铝锂还原法制备N-甲基-2，2，2-三氟乙胺的工艺，存在反应条件苛刻、收率不高等缺点。而以水合三氟乙醛为原料制备N-甲基-2，2，2-三氟乙胺的方法，具有反应条件温和、收率较高等特点，其原料水合三氟乙醛可以方便地通过氟化氢氟化三氯乙醛得到，适合工业化生产。