快速消解分光光度法测定高氯废水中COD

石佩灵 周学祥 盛振晗

【摘 要】重铬酸钾法应用原理成熟、操作便捷，以COD快速测定仪为核心装置，向待测物品中选取少量样品，按规范操作，约20min后即可完成检测，生成具有参考价值的检测结果，以满足水质COD测定的要求。氯离子浓度超1000mg/L时，所采用的抗高氯试剂依然具有适用性，可快速完成高氯废水的COD测定工作。总体来看，重铬酸钾法的综合应用效果较好，是高氯废水COD测定中的优质方法之一。

【关键词】重铬酸钾法;COD;高氯废水;应用效果

COD常作为衡量水中有机物质含量的指标，也是我国实施污染物排放总量控制的指标之一。氯离子能被重铬酸盐氧化，并能与反应催化剂作用生成沉淀，是影响COD结果的主要因素。高氯废水是指氯离子浓度大于1000mg/L的废水。在对废水进行COD监测时常遇到水中氯离子含量过高的情况，如处理不当，则会使结果不真实甚至影响实验进展。在进行COD测定时，要避免氯离子含量过高带来的结果误差。

1实验思路

1.1仪器和试剂的选取

仪器方面：5B1（V8）智能多参数消解仪;5B3B（V8）多参数水质测定仪。

试剂方面：COD专用耗材试剂;COD抗高氯试剂;硫酸银-硫酸溶液;重铬酸钾标准溶液;硫酸亚铁铵标准溶液;硫酸汞溶液等。

1.2实验方法及具体流程

1.2.1快速法

取2.5mL样品，加入COD专用D试剂、专用E试剂，数量分别为0.7mL、4.8mL，予以小幅度的、轻微的摇晃，使加入的试剂与样品均匀混合;转至智能多参数消解仪，调节好该装置的温度（165℃），在此条件下予以10min的消解，空气冷却2min，向其中填入2.5mL的蒸馏水，做充分的摇晃直至其具有均匀性;将处理好的消解管置入水中冷却，再倒入比色皿，确定比色读数。

1.2.2重铬酸盐法

以《水质化学需氧量的测定》（HJ828-2017）所提的方法为准，按照规范操作，完成测定。

2实验结果及分析

2.1标准曲线的测定

重点考虑吸光度和实测浓度两项参数，分别探讨邻苯二甲酸氢钾标准系列溶液在不同浓度条件下各自的表现，具体内容如表1所示。

2.2检出限的测定

取空白水样，对该部分做7次测定，汇总测定的数据，借助“MDL=t（n-1，0.99）*S”展開计算，目的在于得到检出限的具体值。结果表明，检出限为2.54mg/L，经过对比分析发现，该值低于重铬酸盐法中4mg/L的检出限，有理由认为其具有灵敏度较高的特点，能够较为有效地应用于多类水质的检测工作中。

2.3精密度和准确度的分析

取编号为2001107和2001136两种浓度标准样品，引入重铬酸钾法，分别完成对各自的COD测定工作。以精密度和准确度为主要的分析对象，将其与实验要求加以对比，进而对重铬酸钾法的应用效果形成更为全面的认识。从实测结果来看，无论是精密度还是准确度的实测数据，其均能够满足检测要求。

2.4两种测定方法的比对

从标准样品的组成来看，其并不存在杂质的干扰，因此便于操作，全程可控性较好，实测结果的准确度较高。在水样COD检测中，重铬酸钾法所取得的结果具有准确性。此处取多类废水样品，分别围绕各自的COD做对比测试，就实验室内的测定结果而言，在多类浓度的样品中，COD测定值具有较强的趋同性，虽然各自不尽相同但相对偏差均较小（0.5%～7.3%），满足相对偏差不得超过10%的要求。

2.5高氯废水的测定

COD检测结果的准确性与氯离子含量息息相关，若采用的是快速消解分光光度法，则存在适用范围有限的局限性，水样的氯离子含量达到1000mg/L及以上时，该法的检测结果失准，此时需应用氯气校正法予以测定，但其也存在局限之处，即操作复杂、效率偏低。相比之下，无论水样的氯离子浓度如何，重铬酸钾法均可被高效应用，对于氯离子含量超过1000mg/L的情况，稀释后即可便捷测定。

试验全流程中，用哈希测氯试纸测定氯离子浓度，再以此项数据为基准，结合试验要求，掺入适量的NaCl固体试剂，经过此举后得到特定氯离子浓度的水样，进一步稀释，形成满足试验要求的样品，此时即可应用重铬酸钾法完成测定，具体如图1所示。

分析发现，氯离子含量的稳定性较好，基本处于相同的水平线;将实测数据与原始测定值对比，得知重铬酸钾法在测定COD时，实测结果的稳定性较好，满足要求。

3.准确度的检验

前述分析表明，在高氯样品的COD检测中，重铬酸钾法是一项具有可行性的方法，兼具操作便捷、结果准确等特点。为进一步检验该方法的准确性，取编号为207004的样品，对其做平行测定。对于氯离子含量，哈希测氯试纸测试、稀释后测试两个环节的数值分别约为5500mg/L、1100mg/L。

4.结语

综上所述，在高氯废水COD测定中，重铬酸钾法是一种优质的方法，彰显出操作便捷、效率高、结果可靠等多重应用特点;相比快速消解分光光度法，准确度和稳定性均更佳，且适用范围较广，几乎可满足各类水质的检测要求。

参考文献：

[1]刘珂珂，刘清，庞海岩，等.超声水浴快速消解-ICP-AES同时测定土壤中的砷、汞等元素[C].全国分子光谱学学术会议，2010.

[2]郭英.快速消解分光光度法测定化学需氧量[J].环境科学导刊，2011（01）：57-58.