火试金重量法测定银量的修正

柳华丽 赵可迪 芦新根 赵凯 肖千鹏 阚春海

摘要：国家标准火试金重量法测定不同样品中的银量时，需回收熔渣和灰皿中的银对测定结果进行修正。实验采用熔渣及灰皿二次试金法对火试金重量法测定银量进行修正，考察了不同材质灰皿二次样品的配料、取样量及灰吹用灰皿材质等，确定了最佳条件，并对矿石、银精矿、铅阳极泥等3种不同性质样品进行测定，结果表明方法的精密度和准确度良好，适用性强。

关键词：火试金重量法;银;修正;二次试金;熔渣;灰皿;取样量

中图分类号：O655.1文献标志码：A

文章编号：1001-1277（2020）07-0081-03 doi：10.11792/hj20200718

火试金重量法由于取样量大、适用性强、除杂效果好、准确度高等优点而被广泛应用于矿产品交易过程中的检测及仲裁分析。火试金重量法测定银量时，会有少量的银在熔融和灰吹过程中损失于熔渣和灰皿中，导致测定结果准确度差。实验采用二次试金法对熔渣和灰皿中银进行测定，从而修正银的分析结果。该方法的适用性强，测定结果准确，精密度良好。

1 实验部分

1.1 仪器及材料

分析天平：感量0.01 g和0.000 1 g;微量天平：感量0.001 mg;分金试管：25 mL比色管;试金电炉;镁砂灰皿（85+15）;骨灰灰皿（1+1）;密封式制样机。

氧化铅（工业纯，w（Au）<0.02 g/t，w（Ag）<0.5 g/t）;铅箔（w（Pb）≥99.99 %）：厚度约0.1 mm;纯银（w（Ag）≥99.99 %）。

试样：选用矿石、银精矿、铅阳极泥等3种不同性质的样品。

1.2 实验方法

火试金重量法测定样品中的银量后，收集样品熔融后的熔渣及灰吹后的骨灰灰皿和镁砂灰皿，研磨处理，混匀后制成骨灰灰皿二次样品和镁砂灰皿二次样品，测定其中的银量。

二次样品修正值计算公式为：

式中：m1为修正值（mg）;m2为熔渣及灰皿质量（g）;m3为二次样品合粒质量（mg）;m4为二次样品合粒中的金质量（mg）;m5为二次熔融试剂空白测定值（mg）;m为二次样品质量（g）。

2 结果与讨论

2.1 配 料

由于灰皿的材质中加入了水泥，成分与矿产品相差较大，因此其二次样品的配料与常规火试金重量法有所区别。现行标准[1-14]中部分未给出配料方式，部分虽给出了配料方式，但并不适用。

实验考察了镁砂灰皿30 g、50 g、70 g、100 g和骨灰灰皿半量及全量的配料，按照常规火试金重量法进行测定，根据熔融效果确定最佳配料。通过多次实验，确定了镁砂灰皿及骨灰灰皿二次样品的最佳配料，结果见表1。

2.2 取样量

现行标准在对二次样品进行检测时，无论灰皿是什么材质，都采用全量分析。但是，全量分析存在样品量过大的问题，尤其是镁砂灰皿二次样品，为获得较好的熔融效果，需加入大量的助熔剂，极易造成熔融过程中样品外溢，最终导致检测结果准确度差。

实验向二次样品中加入10 mg纯银，按照常规火试金重量法进行测定，以银回收率确定最佳取样量，结果见表2。因为二次样品中的银量较低，相对于10 mg 纯银可忽略不计，所以认为所得银粒即为加入的纯银。由表2可以看出：镁砂灰皿二次样品的最佳取样量为70 g，骨灰灰皿二次样品的最佳取样量为全量。

2.3 灰皿材質

随着银量的减小，其灰吹损失率逐渐增大[15]。实验考察了不同材质灰皿低银量的灰吹效果。按梯度称取不同量的纯银，用40 g铅箔包裹后，置于镁砂灰皿和骨灰灰皿中灰吹，银回收率结果见表3。由表3可以看出：银量越低，其回收率越低;低银量样品在镁砂灰皿的灰吹效果明显优于骨灰灰皿，因此二次样品应选用镁砂灰皿进行灰吹。

2.4 方法的准确度及精密度

不同性质的样品，采用火试金重量法测定时，产生的熔渣和灰皿二次样品性质也不相同，为说明该方法的普适性，对3种不同性质样品利用二次样品进行修正，验证方法的精密度和准确度。

分别准确称取20 g（精确至0.01 g）矿石样品、10 g（精确至0.01 g）银精矿样品、0.5 g（精确至0.000 1 g）铅阳极泥样品，每种样品均称取11份，按照常规火试金重量法[1]进行测定。收集熔渣及灰皿，磨碎、混匀，制备成二次样品，称量并记录。二次样品取样量70 g，按照最佳配料进行二次试金，每个样品平行测定2次。最终修正值为二次样品2次有效修正值的平均值。

按照现行标准[1，10，14]对矿石、银精矿、铅阳极泥进行测定，每种样品平行测定7次，并与用二次样品修正结果进行对比，结果见表4。由表4可以看出：不同性质样品经二次样品修正后，测定结果与现行标准测定结果吻合良好，且测定结果相对标准偏差较小，表明方法的准确度和精密度良好，适用于不同性质样品火试金重量法的测定。

3 结 论

1）火试金重量法测定银量时，熔渣和灰皿二次样品中银量的修正，提高了方法测定结果的准确度。

2）采用火试金重量法测定熔渣和灰皿二次样品中的银量时，推荐选用镁砂灰皿进行灰吹。

3）在实际的检测工作中，由于二次样品性质比较特殊，其配料应根据实验室检测水平、样品性质及仪器特点进行调整，且可不取全量进行测试。

[参 考 文 献]

[1] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.金精矿化学分析方法 第1 部分：金量和银量的测定：GB/T 7739.1—2007[S].北京：中国标准出版社，2007.

[2] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.铜精矿化学分析方法 第 2部分：金和银量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法：GB/T 3884.2—2012[S].北京：中国标准出版社，2012.

[3] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.铜精矿化学分析方法 第14 部分：金和银量的测定 火试金重量法和原子吸收光谱法：GB/T 3884.14—2012[S].北京：中国标准出版社，2012.

[4] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.锌精矿化学分析方法 第19部分：金和银含量的测定 铅析或灰吹火试金和火焰原子吸收光谱法：GB/T 8151.19—2012[S].北京：中国标准出版社，2012.

[5] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.铅精矿化学分析方法 第10部分：银量和金量的测定 铅析或灰吹火试金和火焰原子吸收光谱法：GB/T 8152.10—2006[S].北京：中国标准出版社，2006.

[6] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.粗铜中金、银量的测定 火试金重量法：SN/T 1789—2006[S].北京：中国标准出版社，2006.

[7] 中华人民共和国工业和信息化部.冰铜化学分析方法 第2 部分：金量和银量的测定 原子吸收光谱法和火试金法：YS/T 990.2—2014[S].北京：中国标准出版社，2014.

[8] 中华人民共和国国家发展和改革委员会.粗铅化学分析方法 金量和银量的测定 火试金法：YS/T 248.6—2007[S].北京：中国标准出版社，2007.

[9] 中国有色金属工业协会.银精矿化学分析方法 金和银量的测定：YS/T 445.1—2001[S].北京：中国标准出版社，2001.

[10] 中國有色金属工业协会.铅阳极泥化学分析方法 第5部分：金量和银量的测定 火试金重量法：YS/T 775.5—2011[S].北京：中国标准出版社，2011.

[11] 中华人民共和国工业和信息化部.混合铅锌精矿化学分析方法 第10部分：金量和银量的测定 火试金法：YS/T 461.10—2003[S].北京：中国标准出版社，2003.

[12] 中华人民共和国工业和信息化部.粗铜化学分析方法 第2 部分：金和银量的测定 火试金法：YS/T 521.2—2009[S].北京：中国标准出版社，2009.

[13] 中华人民共和国工业和信息化部.铜阳极泥化学分析方法 第2 部分：金量和银量的测定 火试金重量法：YS/T 745.2—2016[S].北京：中国标准出版社，2016.

[14] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.金矿石化学分析方法 第2 部分：银量的测定：GB/T 20899.2—2007[S].北京：中国标准出版社，2007.

[15] 盛建林.铅试金法测银灰吹损失规律的探讨及其校正方法的研究[J].有色金属分析通讯，1993（5）：17-19.