眼镜架中有害物质现状研究

康玉霜、娄六红、唐宗英、单乙芳、周舟

对于戴镜人群来说，眼镜架会与人体皮肤长时间密切接触，如其中含有有害物质，很可能会引起人体过敏、红肿，甚至造成损害。我国出口欧美的眼镜架需根据欧盟REACH法规、美国加州65条等相关要求检测有害物质，包括重金属有害元素、镍释放量、邻苯二甲酸酯类等指标，而我国现行标准中则暂无类似要求。从我们前期收集到的数据（来自海关及其他检测机构）和目前常用眼镜架工艺来看，眼镜架材质存在有害元素超标现象，如金属镜架中镍释放量超标，塑料镜架中增塑剂超标等。

1 检测及计算方法

1.1 重金属有害元素溶出量检测

考虑模仿日常使用情况，选择人工汗液为浸泡液。按GB/T 14214-2003《眼镜架通用要求和试验方法》配制仿汗液（取50g乳酸和100g氯化钠溶入水中，定容至1L），将样品称量后浸泡其中，放在55℃±5℃恒温箱中7天，冷却取出，用电感耦合等离子体光谱仪（ICP-OES）对浸泡液进行检测。

1.2 镍释放量检测

按GB/T 19719-2005《首饰 镍释放量的测定光谱法》的方法配制仿汗液[取（1.00±0.01）g尿素，（5.00±0.01）g氯化钠和940ul乳酸置于1000ml烧杯中搅拌，加稀氨水至PH值为6.4～6.6]，将样品浸入其中，在30℃±2℃烘箱中静置168小时，将浸泡液稀释定容，用电感耦合等离子体光谱仪（ICP-OES）对浸泡液进行检测。

1.3 邻苯二甲酸酯类检测

参考GB/T 22048-2015《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》的方法检测。实际操作中由于器材和时间限制，采用GB/T 22048-2015中方法A，采用的250ml的圆底烧瓶，为保证1小时，二氯甲烷能回流4次以上，水浴温度选用70℃，提取时间采用4小时。将眼镜架中贴近皮肤部位塑料部件切碎后浸泡在二氯甲烷中提取，将提取液浓缩定容后放入气质联通用仪中测定邻苯二甲酸酯类含量。

1.4 仪器设备试验方案

1.4.1 电感耦合等离子体光谱仪分析条件

功率：1.2

等离子气流量：15.0（L/min）

辅助气流量：1.50（L/min）

雾化气流量：0.75（L/min）

观察高度：10（mm）

一次性读数时间：5（s）

泵速：15（rpm）

清洗时间：10（s）

进样延时：30（s）

1.4.2 气质联用仪分析条件

HP-5MS柱：30m×0.25mm×0.25um

载气He：1ml/min

进样量：1ul

进样口：250℃

辅助接口：280℃

升温程序：150℃1min，15℃/min升至230℃保持7min，30℃/min升至290℃保持4.67min。

R：重金属元素检测结果，单位为mg/kg

C：检测出重金属浓度，单位为mg/L

V：浸泡液体积，单位为ml

m：样品质量，单位为g

T：校正系数

ω：镍释放量，单位为μg/cm2·week

C：浸泡液中被测元素的质量浓度，单位为μg/ml

V：浸泡液体积，单位为ml

S：接触面积，单位为cm2

X：分析结果，单位为mg/kg

C：浓度，单位为μg/ml

V：定容体积，单位为ml

M：样品质量，单位为g

2 限量要求

铅、汞、镉、铬、砷、钡、锑、硒元素和增塑剂的限量要求参考GB 6675.1-2014《玩具安全 第1部分：基本规范》的儿童玩具限量规定，镍释放量的要求参考GB28480-2012《饰品有害元素限量的规定》中的要求，具体如下：

表1 有害物质限量要求

3 样品采集情况

采集的30批次样品具体如表2，采样基本兼顾了大部分产地，各个品种和各种类型，价格区间以中低端为主。

表2 眼镜架采样情况分类汇总表

4 检测结果分析

对所抽的30批次眼镜架样品进行了镍释放量、有害元素溶出量、邻苯二甲酸酯的检测，不合格情况具体如表3：

表3 样品检测结果不符合情况汇总表

存在问题的样品主要为金属眼镜架，金属镜架镜框和镜腿的金属材质一致，在进行分析时，一般镜框进行重金属元素检测，镜腿进行镍释放量的检测，镜腿塑料套和鼻托部位进行邻苯二甲酸酯的检测。

表中可以看出主要不合格项为金属镜架的镍释放量，以及金属镜架中镜腿套和鼻托中存在邻苯二甲酸酯项目的超标。

4.1 镍释放量超标原因分析

金属镜架常见材质为铜合金（包含铜锌合金、铜锡合金、铜镍锌合金、铜镍锌锡合金），镍合金（镍铜合金、镍铬合金、镍铬铁合金），铝，钛及钛合金等。通常铜合金用于低档镜架，成本低、易加工、易生锈；镍合金用于中、高端眼镜架，耐腐蚀、不易生锈、机械性能好；钛及钛合金多用于中、高端眼镜架，它重量轻，强度高，抗酸抗碱，无过敏，但加工工艺要求较高。

此次采集样品均属于中、低档产品，通过前期X射线荧光光谱仪定性分析可知主要成分为铜合金、镍合金。所有样品均含有铜、镍元素。咨询生产厂家，指出除纯钛架外，其它金属架中大多会加入一定量镍元素，含镍的合金弹性会较好。所以此次检测镍释放量普遍超标有迹可偱，也与前期金属检测结果相对应。

4.2 邻苯二甲酸酯超标原因分析

除一副塑料镜架中有一批次样品邻苯二甲酸酯的检测超标外，其余三批次为金属眼镜架的配套塑料部件超标。

我们所检测的六种邻苯二甲酸酯类均为塑料添加剂，是工业上被广泛使用的高分子材料助剂，又称增塑剂、塑化剂。在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，更容易加工。

眼镜架的鼻托有水滴型和一体式，一体式与镜框材质相似，金属镜架一般采用的水滴形鼻托，这种鼻托一般较为柔软，价格低廉，属于易秏品。金属镜架一般会在镜腿尾端部分套上镜腿套，保护佩戴者，以防刮伤。镜腿套与金属相接部分为空管状，要求材质有较好的塑性。因此这两部分会出现邻苯二甲酸酯超标。

5 风险分析及建议

从此次检测情况来看，金属镜架的镍释放量超标存在较大风险。尤其是中低端眼镜架存在较大问题。

镍是最常见的致敏性金属，约有20%左右的人对镍离子过敏，在与人体接触时，镍离子可以通过毛孔和皮脂腺渗透到皮肤里，从而引起皮肤过敏发炎，其临床表现为瘙痒、丘疹性或丘疹水泡性皮炎和湿疹，伴有苔藓化。一旦出现致敏症状，镍过敏能无限期持续。更为严重的是因镍摄入过多而导致的中毒现象。人体每天摄入可溶性镍250mg则会引起中毒，特有症状是皮肤炎、呼吸器官障碍及呼吸道癌症。

希望引起相关部门的重视，一方面在眼镜架的标准中增加镍释放量的检测项目，同时指导生产企业改进生产工艺，在镜架材质选择上使用低镍金属，同时以其他安全金属取代镍镀层。❏