自动电位滴定法测定助焊剂中氯溴碘离子含量

韩红兰，朵云琨，黄慧兰，李 丽，段泽平

（云南锡业锡材有限公司，云南 昆明 650501）

助焊剂中氯、溴、碘离子含量高低在电路板等元器件焊接的过程中起关键作用。因此研究一种准确测定助焊剂中氯、溴、碘离子含量的方法非常重要。目前测定助焊剂中氯、溴、碘离子含量的方法通常有氯离子选择电极法、电位滴定法、容量分析法、离子色谱法［1～3］。离子选择电极法需要加入总离子强度调节剂，操作繁琐，准确度及重复性较差；离子色谱法分析时间长；容量分析法需用到乙醚和苯等有毒试剂，对环境和操作人员及健康不利，不符合绿色分析的要求。

自动电位滴定法很好地避免了有毒试剂的使用，并且操作简便、精密度较高、准确度高等优点。

1 试验部分

1.1 仪器和试剂

仪器：瑞士万通916型自动电位滴定仪；银电极。

分析天平：准确度为0.001 g。

试剂：异丙醇、无水乙醇、己二酸、丁二酸、二乙醇胺、乙醇胺。

1.2 标准溶液的配制与标定

1.氯化钠标准溶（0.01 mol／L）：称取0.292 2 g基准氯化钠于50 mL烧杯中，加入去离子水溶解，移入容量瓶中用水稀释至500 mL。

2.溴化钾标准溶液（0.01 mol／L）：称取0.595 g基准溴化钾于50 mL烧杯中，加入去离子水溶解，移入棕色容量瓶中用水稀释至500 mL。

3.碘化钾标准溶液（0.01 mol／L）：称取0.83 g基准碘化钾于50 mL烧杯中，加入去离子水溶解，移入棕色容量瓶中用水稀释至500 mL。

4.硝酸银标准溶液（0.01 mol／L）：称取1.698 7 g硝酸银（分析纯）于50 mL烧杯中，加入去离子水溶解，移入棕色容量瓶中用水稀释至1 000 mL。

5.硝酸银溶液的标定：移取6份5.00 mL氯化钠、溴化钾、碘化钾标准溶液于50 mL烧杯中，加入20～30 mL异丙醇或无水乙醇，用0.01 mol／L硝酸银标准溶液进行滴定，平行测定6次，取其平均值，同时做空白试验消除系统误差。6次测定结果极差不超过0.10 mL，否则重新标定。

1.3 试验方法

称取一定量的助焊剂于50 mL烧杯中，并随同做空白试验，加入20～30 mL异丙醇或无水乙醇，在低温下使样品完全溶解，冷却后，连接自动电位滴定仪，用0.01 mol／L硝酸银标准溶液滴定至终点。记录滴定体积。

按下列公式计算分析结果：

式中：C为硝酸银标准溶液的摩尔浓度／mol·L－1；V为突跃点消耗硝酸银标准溶液的体积／mL；V0为空白所消耗硝酸银标准溶液的体积／mL；m为所取试样质量／g；35.45为氯离子的摩尔质量／g·mol－1；79.9为溴离子的摩尔质量／g·mol－1；126.9为碘离子的摩尔质量／g·mol－1。

2 讨论与结果

2.1 自动电位滴定曲线描述

助焊剂中氯、溴、碘离子含量自动电位滴定曲线图，即随着滴定反应的进行，电极电位对标准滴定溶液加入体积的曲线图。随着硝酸银标准滴定溶液的加入，氯、溴、碘离子与银离子反应生成氯化银、溴化银、碘化银沉淀，氯、溴、碘离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位随之逐渐变大。在滴定终点附近，被测离子浓度发生突变，引起电极电位的突跃，因此，根据电极电位的突跃可确定滴定终点。记录该点滴定体积，代入公式计算含量。

2.2 综合干扰试验

称取500 mg左右编号为25＃的松香，置于50 mL烧杯中，分别加入50 mg左右己二酸、丁二酸、二乙醇胺、乙醇胺，测定时加入5滴硝酸，随同试样做空白试验，测定结果见表1。

表1 干扰试验统计表

从表1数据可知，干扰加标回收率在99.58%～100.62%，证明分别加入50 mg左右的有机酸和有机胺对本方法测定氯、溴、碘离子的结果无影响。

称取500 mg左右编号为25＃松香，置于50 mL烧杯中，分别加入100 mg左右己二酸、丁二酸、二乙醇胺、乙醇胺，测定时加入5滴硝酸，随同试样做空白试验，测定结果见表2。

表2 干扰试验统计表

从表2数据可知，干扰加标回收率在95.77%～96.25%，证明分别加入100 mg左右的有机酸和有机胺对本方法测定氯、溴、碘离子的结果无影响。

2.3 加标回收试验

加标回收试验见表3、表4和表5。

表3 含氯样品加标试验统计表

表4 含溴样品加标试验统计表

表5 含碘样品加标试验统计表

从表3数据可知，样品加标回收率在99.95%～101.49%，证明此方法测氯离子可行、可靠。

从表4数据可知，样品加标回收率在99.21%～100.81%，证明此方法检测溴离子可行、可靠。

从表5数据可知，样品加标回收率在97.88%～99.76%，证明此方法测碘离子可行、可靠。

2.4 精密度试验

采用自动电位滴定法重复测定含氯、溴、碘离子样品含量，分别编号为：1＃、2＃、3＃。同时自动电位滴定法测定氯、溴、碘离子样品结果的平均值、标准偏差S和相对标准偏差RSD，结果见表6。

表6 样品分析结果 %

从表6可知，自动电位滴定法测定助焊剂中氯、溴、碘离子含量的相对标准偏差RSD小于3%，说明该方法的重复性很好。

3 结束语

试验研究了自动电位滴定助焊剂中氯、溴、碘离子含量的方法，结果表明，该方法测得结果相对标准偏差较小，加标回收率在97.88%～101.51%。该方法操作简便，精密度较高，分析时间较快，准确度高，检测过程中减少了试剂种类，降低了试验人员接触有毒试剂的概率。该方法有效解决了分析样品时间长，耗费试剂多的问题，有效地降低了分析成本。