定向金属化

Naoto Chatani

Directed Metallation

2007, 206pp.

Hardcover

ISBN: 978-3-540-75808-2

N. 恰塔尼编

在过渡金属催化反应的循环中，碳-金属键的形成是最重要的一个环节。在可能的异构体中，有机金属化合物的异构体必定是有机物的选择性生成物，其中，金属将被立体地或区位选择地附加在碳键上。在许多情况下，这种立体选择性或区位选择性主要是由空间因素或电子决定的。螯合作用也是控制立体或区域化学的可靠方法。用Li、Mg、Mn和Pd进行的金属-碳δ键合反应（cyclometalation）一向依赖于邻位C-H键的作用。用Li、Al、Mg和Zn进行的化合物间的氢--金属键合过程（hyddrometalation），或化合物与亲核试剂间的有机金属反应（carbometalation），也用来区位选择地或立体选择地生成有机金属物种。这些研究在化学计量学系统中明显地得到强化，但是它们很少用于催化反应中。近年来，螯合作用支持下的催化转换被认为是最有用的方法之一，它不但能控制区位或立体选择反应，同时还能加速反应。特别是，螯合的方法被用作一种新的激活法，在激活过程中，碳-金属键由C-H键定向地生成，这是用常规方法很难做到的。

本书对定向金属化中过渡金属的催化反应作了较完整的总结，阐述了它在一些飞速发展领域中所起的作用。本书突出介绍了近年发展的多种C-H键起作用的反应过程。这些方法还被应用于其它惰性的化学键，如C-C、C-F、C-O以及C-N键。本书也介绍了其它金属化反应，如烯羟的加氢甲酰化反应。利用定向的氢-金属键合反应，开发了立体的或区位选择的过程。区位选择的Mizoroki-Heck反应是定向的碳-金属键合过程的实例，它有很高的选择性。……