氯化铯催化氢氧化钾促进二烷基二硒醚的合成＊

喻爱和，赵文杰，李宁波，许新华

（湖南大学化学化工学院，湖南长沙 410082）

氯化铯催化氢氧化钾促进二烷基二硒醚的合成＊

喻爱和，赵文杰，李宁波，许新华†

（湖南大学化学化工学院，湖南长沙 410082）

针对氢氧化钠作用下水合肼还原硒形成Na2Se2与磺酸酯反应制备二烷基二硒醚需要在高温（100℃）下才能有效进行，且仅适用于制备不含官能团的二烷基二硒醚的问题.由于铯离子体积大，与阴离子之间的静电作用弱，使与之键合的阴离子表现出强的碱性和亲核性，利用铯碱作缩合剂，能显著降低反应的活化能，使许多反应在温和条件下就能有效进行.根据离子交换原理，采用氯化铯和TBAI作催化剂，以无水DMF作溶剂，4A分子筛作吸水剂，氢氧化钾促进肼还原硒，随后与含官能团的卤代烃或磺酸酯反应，高收率地形成对应的二烷基二硒醚.本方法不仅可以合成含官能团的二硒醚，而且具有反应条件温和、产率高等优点.

氯化铯；催化；二烷基二硒醚；肼；硒

有机硒化合物具有重要的生物活性，有机硒基团在有机合成转化中起着重要的作用，对有机硒化合物的研究日益得到生物、化学及材料等领域学者的重视.二硒醚是有机硒化学中重要的中间体.由于硒原子最外层具有孤对电子，同时又有空的4d轨道，所以二硒醚既是亲核试剂又是亲电试剂.尽管制备二硒醚的方法有多种［1－4］.但是常用的方法是格氏试剂法，即硒插入C—Mg键，随后进行水解、氧化［5］.这一方法主要应用于制……