新型4,4′-二对吡唑苯乙烯基-2,2′-联吡啶的合成及其光学性质*

郑 正，余志鹏，周飞霞，吴志超，吴杰颖，周虹屏

(安徽大学 化学化工学院,安徽 合肥 230039)

2,2′-联吡啶及其衍生物因吡啶环上含有两个可以配位的氮原子，能与多数金属离子配位,作为螯合配体已逐渐在现代配位化学中占有重要地位,并广泛应用于分子催化、太阳能转换、除草剂、分子识别、抗肿瘤药物及核酸探针等诸多领域[[1～4]。由于这类配合物的性质受配体上取代基的种类和位置的影响较大,从而对取代基的研究逐渐受到人们的关注。其中，2,2′-联吡啶的4,4′-位的取代基合成方法相对简便，其空间位置使其易与金属离子配合,且配合物的光电性质还可以通过改变取代基加以调控。吡唑可以以单齿配体(Ⅰ)η1，桥式双齿配体(Ⅱ)μ-η1∶η1以及双齿配体(Ⅲ)η2的形式与金属离子配位[5]，体现了配位方式和立体结构的多样性[6]。

鉴于吡唑和2,2′-联吡啶优良的性能，本文利用缩合反应通过苯乙烯将2,2′-联吡啶和吡唑结合起来，合成了一种新型的具有较大共轭体系的联吡啶衍生物——4,4′-二对吡唑苯乙烯基-2,2′-联吡啶(1，Scheme 1)，其结构经1H NMR，IR和MS表征。用UV和单光子荧光光谱研究了1在不同溶剂中的线性光学性质。同时，由于N在1中分布均匀，可以作为功能配体，通过组装调控分子结构以期获得性质优良的功能材料。

Scheme1

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

TU-1901型双光束紫外可见分光光度计； FT 2500型荧光仪; Bruker400 Ultrashield型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；Nicolet FT-IR-170SX型红外分析仪(KBr压片)；Micromass GCT-MS型质谱仪(EI源)。

4,4′-二甲基-2，2′-联吡啶(3)按文献[7]方法合成；其余所用试剂均为化学纯。

1．2 合成

(1) 对吡唑苯甲醛(2)的合成