稀土元素对Mo-Bi系复合催化剂选择氧化异丁烯制甲基丙烯醛的影响

李静霞，汪国军，郭杨龙，陈庆龄

（1.中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208；2.华东理工大学化工学院，上海 2002378）

稀土元素对Mo-Bi系复合催化剂选择氧化异丁烯制甲基丙烯醛的影响

李静霞1,2，汪国军1，郭杨龙2，陈庆龄1,2

（1.中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208；2.华东理工大学化工学院，上海 2002378）

采用共沉淀法制备了系列Mo-Bi系复合氧化物催化剂，利用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）和N2物理吸附（BET）等表征手段对该系列催化剂的物理化学性质进行了表征，并考察了稀土元素（La，Ce，Pr和Sm）的加入及Ce含量对异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛和甲基丙烯酸反应的影响。结果表明，Ce的加入，提高了甲基丙烯醛和甲基丙烯酸选择性，当Ce和Mo的物质的量之比为0.5:12时，催化剂活性较高，异丁烯转化率为99.6%，甲基丙烯醛和甲基丙烯酸总选择性为86.2%，总收率为85.5%。这是由于Ce的加入，使得Ce离子部分取代 Bi离子，从而影响了催化剂中钼酸铁铋晶体，并使催化剂表面吸附活性氧 O2-的含量增加，从而有利于提高甲基丙烯醛和甲基丙烯酸选择性。

异丁烯选择氧化 甲基丙烯醛 甲基丙烯酸 复合氧化物催化剂

甲基丙烯酸甲酯（MMA）是一种主要用于生产有机玻璃的有机化工中间体，同时用于生产涂料、粘合剂、润滑剂、渗透剂和聚氯乙烯（PVC）改性剂等产品。早期MMA的生产主要采用的工艺为丙酮氰醇法，由于该工艺技术成熟，产品收率高而得到广泛的应用。但是该工艺生产过程中使用氢氰酸和硫酸，副产大量硫酸氰铵，对环境造成较大的压力，因此促使开发 MMA新工艺[1-3]。……