水中油类紫外荧光法在线仪器的性能评价

刘 伟，翟崇治，余家燕，刘 萍

(重庆市环境监测中心，重庆 400020)

石油是由数千种不同浓度的有机化合物组成的复杂混合物。近年来，全国各地的油污染事件时有发生，对油污的监测也成为环境监测的日常工作之一，然而各地对油的监测提出的问题也较多。首先是传统中“水中油”的概念不够确切，油本身在水中的溶解度很低，所以不可把环境水中的油称之为“水中油”;油在水中以浮油 (悬浮态)、乳化态和极微量溶解态存在，如果按“水中油”监测，而不把浮油、乳化油包括在内，则监测数据不能把握油类的污染实态。国家标准中把油称为“石油类”也不够合理。油类成分及其复杂，我国地表水几乎都受纳生活污水，不可避免动、植物油的污染。

在水和废水监测技术中，油的监测存在问题较多，从采样、样品保存、制备到监测技术、质控和标准物质选择等规定都比较模糊。目前测量测定油类的方法有紫外法、非分散红外法、红外分光法、重量法和荧光分光度法。这些方法之间的可比性差;同一水样紫外法测定结果偏低，红外分光法和荧光法测定结果有一定的可比性。红外分光法和非分散红外法都是我国的标准分析方法，二者监测的结果也没有可比性;荧光测油不是我国的标准分析方法，目前尚无和国标方法具有可比性的研究文章。油的组分特别复杂，没有一种分析方法可以完全把油的所有的信息做全。用多种方法来测定油的所有信息成本太高，也太费事。因此迫切需要采用一种快速、方便的在线测量方法来反映污染油类的大致浓度，为环境监管和环境治理提供技术支撑。

紫外荧光法的测量原理是特定的芳香族碳氢化合物被特定波长的紫外光激发后发射出更高波长的光，而且特定芳香族碳氢化合物所释放出的光的波长特征具有唯一性，因此通过对被激发出的荧光的强度的测量来监测水中芳香族碳氢化合物。

由于许多多环芳烃比起相应的饱和烃和挥发性烷基化合物抗风化能力强，而紫外荧光是一种能检测水中芳香族碳氢化合物的高灵敏度的方法，因此可以通过对多环芳烃的测量来间接测量油类的浓度。不同来源的原油及其炼制品的多环芳烃分布结构不同，因此不同油用紫外荧光法测量后换算方法不一样，用这一方法来进行精确定量分析还不成熟。但作为在线预警监测紫外荧光法测油是目前比较成熟的，在国外被广泛应用于湖泊、水库、流域和海域钻井等油类水质监测。但是由于其在国内的使用较少，依据该方法的原理及国内油的标准物质的特点，对其应用进行了验收评价。

1 材料与方法

1.1 实验仪器

6台Trios enviroFlu－HC水中油类监测仪。实验试剂:国家海洋环境监测中心HJ油标准 (GBW(E)080913)，1000mg/L;重庆川东化工:二氯甲烷，含量 (CH2Cl2)%≥99.5%。

1.2 实验方法

用二氯甲烷作为溶剂配置0、100、250、500 μg/L的油标准溶液，每个浓度测试5次计算平均值。根据4个浓度的平均值计算线性。对浓度为100 μg/L油标准液测试5次，计算标准偏差，评价准确度。

2 结果与分析

由表1可知，每台仪器线性测试的相关系数差别不大，为0.8941～0.9109。6台仪器线性相关系数的平均值0.905，可见仪器对标液的线性性能还比较良好。6台仪器线性相关系数的标准偏差为0.006，数据离散度很小，由此可见仪器的线性性能是比较稳定的。

表1 线性测试结果 (μg/L)

表2 准确度测试 (μg/L)

由表2可知，各仪器对100.00μg/L浓度的标液响应值的误差为168%～192%，可见仪器的定量测试测量中国国家海洋环境监测中心HJ油标准误差很大。这和仪器内置的标样曲线所采用的标油和本次试验所采用的标油不一样有关，这涉及到标油组分的分析，是一项复杂的分析测试工作。各仪器对标油测试值的标准偏差为5.07～9.63，说明仪器对标油的响应值相对稳定。

3 结论与讨论

紫外荧光法测定地表水油类本款仪器，是一款适应性强，测试线性好，性能稳定，但准确度较差的仪器。适合用于水质在线预警监测。随着科学技术的飞速发展，监测自动化程度越来越高，引进的新型的仪器也越来越多，如何对这类仪器进行验收及评价，以及在什么程度上使用该仪器的测试数据，本文进行了有益的尝试。

［1］齐文启，孙宗光，汪志国.中国水中油监测存在的问题与解决办法研究 ［J］.中国环境监测，1999，8(4).

［2］张春昌.论溢油鉴别在海事行政执法中的法律适用 ［J］.交通环保，2001，22(6):15－23.