3，3-二甲基-7-氮杂吲哚啉的合成

郝乘仪，朱鹤云 (吉林医药学院药学院，吉林吉林 132013)

3，3-二甲基-7-氮杂吲哚啉的合成

郝乘仪，朱鹤云*(吉林医药学院药学院，吉林吉林 132013)

3，3-二甲基-7-氮杂吲哚啉;钯催化;关环

3，3-二甲基吲哚啉是一个很重要的合成中间体，在近些年的研究中，一些包含此结构的分子在很多方面表现出良好的生物活性，例如作为去甲肾上腺素抑制剂［1］、抑菌剂［2］、非甾体类的雄性激素调节剂［3］等，并且它的合成方法也被广泛的报道［4-5］。根据电子等排体原理，3，3-二甲基-7-氮杂吲哚啉类也许会有类似的生物活性，并且可能在吸收，代谢或毒理方面有不同的表现，所以，合成含有这样结构的一类化合物是很有必要的。但是目前还没有3，3-二甲基-7-氮杂吲哚啉类合成方法的报道，为此本研究探索了它的简便的化学合成方法。

1 仪器与试剂

1.1 仪 器

400 MH核磁共振波谱仪(德国Bruker公司)，YL9100高效液相色谱仪(韩国英林公司)，磁力搅拌器(德国IKA公司)。

1.2 试 剂

本实验所用试剂和原料均为化工原料级，购自天津市北方天医化学试剂厂。

2 方法与结果

2.1 N-Boc-3-溴-2-氨基吡啶的合成

将3-溴-2-氨基吡啶2 g(11.6 mmol)溶于30 mL叔丁醇中，搅拌下室温分批加入 BOC酸酐3.8 g(17.4 mmol)，加毕，室温下搅拌过夜，反应完毕后，减压蒸出溶剂，固体粗品用石油醚∶乙酸乙酯=5∶1洗，过滤后干燥得化合物12.7 g，收率=86%，ESI:M+1=273

2.2 N-Boc-N-2-亚甲基丙烯基-3-溴-2-氨基吡啶的合成

将化合物1 0.5 g(1.8 mmol)溶于5 mL干燥的DMF中，冰浴下加入92 mg钠氢(2.3 mmol)粉末(60%，分散于植物油中)，加毕后，冰浴下搅拌反应30 min，缓慢 加入 190mg的 2-氯 甲 基 丙 烯(2.1 mmol)，加完后，恢复至室温搅拌2 h。反应完毕后，将反应液倒入50 mL水中，15 mL乙酸乙酯萃取3次，有机相水洗，饱和食盐水洗后干燥，经硅胶柱层析得化合物 20.43 g，收率 =73%［6］。……