2，2′-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯制备新工艺

龚小红，黄艳刚，2，乐道进，2

(1.武汉工程大学化工与制药学院，湖北 武汉 430073;2.湖北华邦化学有限公司，湖北 武汉 430073)

采用成核剂对聚烯烃进行结晶改性是一种简便有效的方法[1～4]。2，2′-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯(以下简称磷酸酯)是一种优良的成核剂[4]，也是目前广泛使用的取代芳基磷酸盐类复合型成核剂的重要组分，同时还是生产其它取代芳基磷酸盐类成核剂的中间体[5～9]。

磷酸酯的制备方法有非极性溶剂法和极性溶剂法。两种方法均是以2，2′-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)(以下简称双酚)为原料在溶剂中与POCl3进行酯化和水解反应，只是选择的溶剂和助剂不同。非极性溶剂法大多以环己烷、甲苯等为溶剂，产物需精制脱色，收率较低(≤80%)[8，9]；极性溶剂法一般以乙腈为溶剂，产品收率和质量较非极性溶剂法大为提高，收率可达90%左右，但乙腈的回收利用还有待研究[9]，工业化生产受到限制。

作者在此以乙腈为溶剂，采用先回收溶剂乙腈再进行水解的方法制备磷酸酯，避免了乙腈与水的分离难题。其制备路线如下：

1 实验

1.1 试剂与仪器

2,4-二叔丁基苯酚(工业品，纯度99.2%)，硫酸，36%甲醛，十二烷基苯磺酸钠，三氯氧磷，三乙胺，乙腈。

电热恒温水浴锅，北京永兴明仪器厂；XT-4型显微熔点测定仪，北京泰克仪器有限公司；VECTOR22型红外光谱仪；Agilent1100型高效液相色谱仪。

1.2 方法

1.2.1 2，2′-亚甲基-双(4,6-二叔丁基)苯酚的制备

依次取2,4-二叔丁基苯酚(以下简称单酚)100.0 g、甲醛22.0 mL、水250 mL、十二烷基苯磺酸钠(LAS)0.1 g加入四口瓶中，在水浴加热下使单酚全部溶解后开始搅拌，待液温升至80 ℃，加入30%的硫酸1.5 mL，在80 ℃左右回流反应2 h。……