海洋来源真菌中二个聚酮类化合物的NMR研究

刘 涛，李占林，王 宇，田 黎，裴月湖，华会明

(1.中国医科大学药学院，辽宁 沈阳 110001；2.沈阳药科大学 创新药物研究与设计教育部重点实验室，辽宁 沈阳 110016；3.国家海洋局第一海洋研究所，山东 青岛 266061；4.青岛科技大学，山东 青岛 266042)

海洋微生物资源丰富，独特的代谢和生理特性使其能够产生化学结构特殊的次级代谢产物，特别是其中结构新颖、具有抗肿瘤作用的代谢产物越来越受到国内外科研工作者的重视[1，2]。为了寻找新的抗癌活性物质，作者对海洋来源真菌Penicilliumsacculum的次级代谢产物进行了研究，从中分离得到2个聚酮类化合物Griseophenone B(Ⅰ)和Griseophenone C(Ⅱ)，文献中只有化合物Ⅰ的1HNMR数据报道。作者应用1D NMR和2D NMR(HSQC，HMBC)等技术确定了2个化合物的结构，并利用2D NMR技术对其核磁共振信号进行了归属。

1 实验

1.1 仪器与测试条件

核磁共振一维和二维谱分别用瑞士Bruker ARX-300型及Bruker AVANCE-600型核磁共振仪测定。测试条件：溶剂为CDCl3，内标为TMS(四甲基硅烷)，室温下测定。2D NMR(HSQC，HMBC)采用标准脉冲程序，HSQC采样数矩阵1024×256，选取C-H键偶合常数JCH=140 Hz以获取碳氢直接相关峰；HMBC采样数矩阵2048×209，选取JCH=145 Hz、C-H远程偶合常数nJCH=5 Hz以获取碳氢远程相关峰。

1.2 菌株鉴定与发酵

实验菌株于2004年8月分离自东营潮间带盐生植物滨藜(Atiriplexsp.)，由国家海洋局第一海洋研究所、青岛科技大学田黎教授鉴定为真菌(Penicilliumsacculum)。菌株编号：HTTM-Z04003，存放于国家海洋局第一海洋研究所药用海洋微生物菌种资源库。

发酵培养基及条件：马铃薯浸汁200 mL，蛋白胨2 g，酵母粉1 g，葡萄糖15 g，陈海水1000 mL。24 ℃、150 r·min-1下振荡培养17 d，发酵量75 L。

1.3 提取分离

将海洋来源Penicilliumsacculum的75 L发酵液过滤，得滤液65 L，减压浓缩至6 L，分别用等体积的乙酸乙酯萃取3次，回收溶剂，得浸膏93.5 g。……