BI废液氧化法回收己二酸的研究

张 杰,吴国旭,李小娈,王继叶

(1.青岛科技大学化工学院，山东 青岛 266042；2.青岛伊科思新材料股份有限公司，山东 青岛 266061)

己二酸是一种重要的脂肪族二元羧酸，主要用于生产尼龙66、聚氨酯材料、合成树脂以及增塑剂等[1]。目前，我国己二酸生产主要采用KA油(环己醇和环己酮)的硝酸氧化法[2]。而在环己烷氧化制KA油的过程中会产生大量的环己烷氧化废水，即BI废液，其中含有大量的混合二元酸，主要包括己酸过氧化氢、丁二酸、戊二酸、己二酸。由于BI废液中的有机物含量高、酸性强，不能微生物降解，传统的处理方法是将其焚烧[3]。因此，回收BI废液中有用成分、降低其后续处理费用一直是业内公认的难题。如能将其中的二元酸等副产物回收，则能有效降低生产成本并减少废水的排放量，产生显著的经济效益和社会效益。

目前，BI废液处理大都采用如下工艺：先将BI废液浓缩，然后通过热分解或催化分解将其中的己酸过氧化氢转化为羟基己酸，再用硝酸氧化生成己二酸[4～13]。该工艺的缺点是：在较低的温度(20～60 ℃)和较高的二元酸浓度下，冷却盘管的外壁容易产生结晶，影响换热效果；高浓度下反应剧烈，稍有不慎就会发生反应器喷料或超压爆炸危险。为此，作者采取BI废液不经过浓缩，直接加入硝酸进行分解和氧化的方法，考察了相关因素对分解反应转化率(己酸过氧化氢转化为羟基己酸的转化率，下同)和氧化反应转化率(羟基己酸氧化生成己二酸的转化率，下同)的影响。……