Khimera软件在Hg氯化动力学机理研究中的应用

柏静儒，杨博文，王 擎

(东北电力大学能源与动力工程学院，吉林 吉林 132012)

固体燃料利用过程中，痕量元素的迁移及形态转化是一个复杂的过程，研究表明痕量元素的毒性依赖于元素的物理化学形式以及浓度，不同形态元素间的毒性以及环境行为有较大的区别。了解燃煤烟气中痕量元素的形态对认识其迁徙富集规律、排放的抑制以及评估其对人类健康和环境的危害等问题有重要的意义，因此测定和预报燃煤烟气中痕量元素的形态分布以及浓度变化十分重要。化学反应动力学研究是确定化合物反应机理并最终确定元素形态以及浓度和时间依变关系的一种可靠方法，但必须基于对痕量元素不同组分的总包与基元反应的动力学参数的完整性和精确性[1]，特别是各化学反应的反应速率常数的精确获得，是煤等燃料燃烧过程痕量元素动力学研究的核心问题。

Widmer提出了较为完整的汞的氧化动力学模型，但其基元反应的动力学参数还是相当粗糙的。乔瑜等[2]使用CHEMKIN软件包对Hg/O/H/Cl系统中汞的氧化动力学进行了研究，每个基元反应的动力学参数取自其它文献及其试验数据，其计算计算结果与Mamani－Paco等人的试验数据间的误差可能是由于汞的氧化动力学参数的偏差。王臣等[3]采用经典过渡态理论计算了燃煤烟气中Hg的三个基元的反应速率常数，发现其计算结果同Widmer得到的速率常数之间存在一定的差异，并认为这种差异主要是由于Widmer在利用Glar－borg的燃烧化学机理推导反应速率常数的过程存在一定得错误。……