改性多金属氧簇应用于环己醇选择性催化氧化制取环己酮

冯世宏，闫绍峰，刘自力

（1.辽宁工业大学 化学与环境工程学院，辽宁 锦州121004；2.广州大学 化学化工学院，广东 广州510006）

改性多金属氧簇应用于环己醇选择性催化氧化制取环己酮

冯世宏1，闫绍峰1，刘自力2

（1.辽宁工业大学 化学与环境工程学院，辽宁 锦州121004；2.广州大学 化学化工学院，广东 广州510006）

以柠檬酸为络合剂，采用溶胶-凝胶法制备了多金属氧簇K9［Sb1.0W9O33］，再用十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）对其改性，得到改性多金属氧簇（CTAB）9［Sb1.0W9O33］；以过氧化氢氧化环己醇制取环己酮为探针反应，考察了制备催化剂的原料配比n（Sb）/n（W）以及n（H2O2）/n（Cyclohexanol）、n（（CTAB）9［Sb1.0W9O33］）/n（Cyclohexanol＋H2O2）、反应温度、反应时间等反应条件对氧化反应的影响。结果表明，当n（Sb）/n（W）＝0.11时制得的（CTAB）9［Sb1.0W9O33］催化剂活性最高；氧化反应的适宜条件为、n（H2O2）/n（Cyclohexanol）＝1.5、n（（CTAB）9［Sb1.0W9O33］）/n（Cyclohexanol＋H2O2）＝0.0012、反应温度353K、反应时间2.0h；在此条件下，环己醇转化率为97.4%，环己酮选择性为99.7%。催化剂经XRD表征，揭示了（CTAB）9［Sb1.0W9O33］的微观结构和内在规律性，掺入少量CTAB，［Sb1.0W9O33］9-保持原来的基本结构，［Sb1.0W9O33］9-与CTAB＋之间存在协同效应，有效提高了环己酮的选择性。

改性多金属氧簇；环己醇；环己酮；催化氧化

烃类选择氧化反应非常重要，广泛应用于精细化工、高分子工业等领域。同时，选择氧化反应也是杂多酸的重要催化应用领域之一，特别是醇类催化氧化制备羰基化合物，在化工领域具有很高的研究价值，产品的附加值能够得到有效提升，具有较大的社会和经济效益［1］。环己酮作为尼龙的中间体、溶剂和化工原料，应用范围日益广泛，其新合成工艺一直备受国内外学者的关注［2-4］。环己醇是目前制备环己酮的主要原料，传统的环己酮制备方法有催化脱氢法和化学氧化法。……