三苯基膦的合成研究

周德敏，赵亚宁，邓祥艳，苏纪宏，吴明书

（海南师范大学 化学与化工学院，海南 海口 571158）

三苯基膦是重要的三价有机膦化合物，由于其磷原子上有一对孤对电子使之具有较强的亲核性和配位能力，已成为当代石油化工生产中均相催化剂的重要配体，有机合成化学领域中Wittig[1]、Mitsunobu[2]、Mukaiyamae Corey[3]、Appel[4]、Staudinger[5]等反应的重要试剂，具有十分广泛的应用前景，近年来有关该化合物的合成方法研究受到了极大关注[6].据文献报道，三苯基膦的合成方法主要有以下几种[7]：（1）Grignard试剂法，采用溴苯和金属镁反应先形成Grignard试剂，再与三氯化磷偶联获得；（2）Friedel-Crafts法，利用三氯化磷和苯以及硫磺在无水三氯化铝的催化下发生Friedel-Crafts反应生成硫代三苯基膦，再经过铁粉或锌粉高温200℃左右还原得到三苯基膦；（3）金属钠法，以氯苯和金属钠为原料，先反应生成苯基钠中间体，随后立即与三氯化磷反应生成三苯基膦目标产物；（4）是以三苯基氧膦为原料电解还原法获得三苯基膦.经过对比以上几种合成路线，从原料成本的经济性，反应操作的可控性以及原子的经济性等方面来看，金属钠法是最合适的合成方法，具有原料来源方便，成本低廉，反应步骤少，后处理简单，易于实现工业应用等优点.因此，开展对该方法的合成路线研究十分必要.

本文研究了在氮气的保护下，以金属钠、三氯化磷、氯苯为原料的金属钠法合成三苯基膦的工艺路线.先将金属钠在甲苯中加热熔融在分散剂的作用下分散成钠砂，再与三氯……