高阳峰,李 杨,张春庆,王艳色,王玉荣
(1. 大连理工大学 化工学院高分子材料系 精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116024;2. 辽宁省高分子科学与工程重点实验室,辽宁 大连 116024)
窄分布液体聚丁二烯的聚合动力学及加氢效果
高阳峰1,2,李 杨1,2,张春庆2,王艳色2,王玉荣2
(1. 大连理工大学 化工学院高分子材料系 精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116024;2. 辽宁省高分子科学与工程重点实验室,辽宁 大连 116024)
以环己烷为溶剂、高浓度正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,采用阴离子聚合法合成了不同低相对分子质量液体聚丁二烯。考察了聚合温度和引发剂浓度对丁二烯聚合动力学的影响。采用GPC技术测定试样的相对分子质量及其分布;采用1H NMR技术测定试样的加氢度。实验结果表明,单体浓度对液体聚丁二烯聚合的反应速率呈一级关系,求得不同条件下假一级表观增长速率常数,得到表观增长活化能为112 kJ/mol, 指数前因子为3.67×1019L/(mol·min);在聚合温度为313 K条件下,得到窄分布液体聚丁烯的聚合动力学方程;相对分子质量为1 000~3 000的窄分布液体聚丁二烯加氢后,加氢度均达到100%。
阴离子聚合;液体聚丁二烯;丁二烯聚合动力学; 加氢
近年来,关于液体聚丁二烯的合成方法和路线报道较多,如阴离子链转移聚合法和配位聚合法[1-3]。但这些方法所得到的液体聚丁二烯相对分子质量分布较宽(分布指数大于3.0),且1,2-结构聚丁二烯的含量较高,无法通过对液体聚丁二烯加氢制备相对分子质量分布窄、纯度高的氢化产物,即聚乙烯蜡。……