磷钨杂多酸银盐催化合成缩酮(醛)

魏云霞 马明广 李生英 李康兰

(兰州城市学院化学与环境科学学院，城市环境污染控制甘肃省高校重点实验室，兰州 730070)

磷钨杂多酸银盐催化合成缩酮(醛)

魏云霞 马明广＊李生英 李康兰

(兰州城市学院化学与环境科学学院，城市环境污染控制甘肃省高校重点实验室，兰州 730070)

利用沉淀法制备了一系列磷钨杂多酸银盐(AgxH3-xPW12O40，0＜x＜3)。经XRD物相分析和d-间距组成图证明，产品为斜方晶系的完全互溶取代固溶体，结果符合Vegard定律。热分析证明，Agx的分解温度非常相似，而且银离子数越多，磷钨酸盐越稳定。以Agx为催化剂合成6种重要缩酮结果表明，催化剂的活性与结构中的酸性质子和水合银离子分离出的质子有关。催化剂Ag2H1PW12O40在合成缩酮的反应中催化活性最高。催化剂可重复使用。

磷钨酸；银盐；缩酮

0 前 言

基于分子设计，将传统杂多酸分子中的杂原子、多原子以及氢原子等取代，可得到新型的杂多酸及其盐[1-5]。在杂多酸盐中，对磷钨酸铯的研究最深入。调节磷钨酸和碳酸铯的物质的量之比进行反应，可制得x在0～3范围变化的CsxH3-xPW12O40酸式盐，而且其性质随x变化[6-7]。在x=2.5时，表面酸性最强，H0可达-13.16，是酸强度与纯的磷钨酸相近的超强酸。研究还表明[8-10]，CsxH3-xPW12O40具有微孔结构，其孔径与x有关。通过精细调节x的值，制得具有选择性作用的固体超强酸催化剂。杂多酸盐分为A组和B组[11]。构成A组的金属离子体积较小，为水溶性盐。构成B组的金属离子体积较大为难溶性盐,例如，Ag+，NH4+，Cs+。B组的比表面积(5～200 m2·g-1)和孔体积(0.3～0.5 mL·g-1)较大，酸强度高(H0＜-8.2)[12]。……