羧甲基壳聚糖-g-(2-氯乙酰氧基-4-甲氧基-二苯甲酮)的合成及其紫外吸收性能

于淑娟, 莫羡忠, 杨 芳, 梁春群

(广西师范学院 化学与生命科学学院,广西 南宁 530001)

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)[1]属于二苯甲酮类紫外线吸收剂，在200 nm～400 nm有较好的紫外线吸收作用，可用于油漆和各种塑料制品，特别适用于浅色透明制品，更是良好的防晒化妆品添加剂。UV-9存在分子量低、不溶于水、与高分子材料相容性差等缺点，其应用受到一定的限制。近年来高分子类紫外线吸收剂的研究日益活跃，但以UV-9为母体的高分子化研究不多，国内罗维巍等[2]采用研磨法合成了UV-9-β-环糊精包合物，改善了UV-9的水溶性。

Scheme1

羧甲基壳聚糖(CMC)是壳聚糖的衍生物，由于分子结构中大量氨基的存在，使其具有一些独特的理化性质以及良好的生物相容性[3，4]、抗菌性[5，6]、吸湿性和保湿性[7]，已经广泛应用于各类化妆品中作为保湿剂。

本文报道UV-9与一氯乙酰氯反应制得功能中间体2-氯乙酰氧基-4-甲氧基-二苯甲酮(1);在碱性条件下1与CMC在异丙醇中通过N-烷基化反应实现1在CMC上的接枝，合成了一系列新型CMC接枝物——CMC-g-1n[2-G(接枝率G%=37, 41, 53, 61), Schem 1],其结构经UV, IR和XRD表征。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

TU-1901型紫外分光光度计[去离子水做溶剂及参比,c(2)=6.0×10-2g·L-1;无水乙醇为溶剂和参比,c(UV-9)=1.0×10-5g·L-1]; Nicolet-AVATAR 360型红外光谱仪(KBr压片);Rigaku D/max 2500 v/pc型X-射线衍射仪。

CMC,脱乙酰度84.7%,羧基取代度66.5%,浙江奥兴生物有限公司;UV-9,分析纯,襄樊市金译成精细化工有限公司;其余所用试剂均为分析纯。

1.2 合成

(1) 1的合成

在三口烧瓶中依次加入UV-9 22.8 g(100 mmol), Et3N 14 mL(100 mmol)和THF 40 mL,搅拌下于室温下滴加一氯乙酰氯18 g(160 mmol)的THF(40 mL)溶液，滴毕，于60 ℃反应6 h。倾入冰水中析出沉淀，过滤，滤饼用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，干燥后用95%乙醇重结晶得土黄色针状晶体1,产率85.8%, m.p.112 ℃～113 ℃。……