在离子液体中合成有机磷农药通用半抗原

温万东, 刘喜保, 高履桐, 杨润亚, 祁志军

(1. 西北农林科技大学 a. 理学院; b. 农药研究所,陕西 杨凌 712100; 2. 鲁东大学 生命科学学院,山东 烟台 264025)

离子液体[1～3]作为一种最有前途的新型绿色溶剂和催化剂,特别适应于目前所倡导的绿色化学技术的要求,已成为当今化学研究的热点之一。

免疫分析法是一种简便、灵敏、经济快速检测有机磷农药残留的方法。传统的免疫学检测技术由于抗体具有特异性，通常一种抗体只能检测一种农药,难以满足实际检测时常常需要对多种农药同时检出的需求,因此广谱性抗体的制备与农药多残留免疫检测技术的发展应运而生,成为免疫学检测技术的发展趋势之一[4]。待测农药抗体的产生很大程度上依赖于半抗原的设计、合适载体蛋白的选择及连接方法[5]。对于半抗原设计，其总体原则是在尽可能保留原待测物特征结构的前提下,在适当的位置引入合适的连接臂和活性基团(如-CO2H， -NH2, -OH等)[6]。

Scheme1

本文针对烷氧基二硫代有机磷——O,O-二甲基二硫代磷酸铵(1a)和O,O-二乙基二硫代磷酸铵(1b)，采用离子液体[Bmim]Br为溶剂和催化剂，合成了四个不同长度间隔臂的通用有机磷农药半抗原——S-羧甲基-O,O-二乙基二硫代磷酸酯(2a),S-羧甲基-O,O-二甲基二硫代磷酸酯(2b),S-羧乙基-O,O-二乙基二硫代磷酸酯(3a)和S-羧乙基-O,O-二甲基二硫代磷酸酯(3b, Scheme 1),其结构经NMR和MS确证。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

Bruker Avance 500 MHz型核磁共振谱仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标);Niolet FT-IR-20SX型红外光谱仪(KBr压片);LCQ Advantage MAX型质谱仪。

1a和1b, Sigma;其余所用试剂均为分析纯。

1.2 合成

(1) [Bmim]Br的合成[7]