钼酸铅重量法测定钼精矿中钼的方法改进

苏 丹，刘向东，周春阳

(吉林省有色金属地质勘查局研究所，吉林长春 130012)

随着近年来科技的发展，稀有金属越来越受人们所重视。钼作为工业添加剂、催化剂、着色剂等，广泛应用于冶金、钢铁、机械、医疗、电子等行业。尤其是在1994年以后国内钼市场需求旺盛，价格巨涨，一些中小型矿山也纷纷建立，使钼产品市场空前繁荣。而钼精矿作为钼产品的原材料，交易过程中就需要测定钼含量，所以如何对其含量进行快速准确的测定就显得尤为重要。现行国家标准方法［1］在样品补正部分采用的瓷坩埚灰化、碳酸钠－氧化锌碱熔、硫酸盐分光光度法测定，流程长、步骤繁琐，虽然校正部分含量不是很高，但是它可以验证样品是否溶解完全、分离杂质时是否夹带钼离子。钼酸铅重量法将样品补正部分经硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，ICP等离子发射光谱测定，对分析结果给予补正，方法简单、快捷，试样结果与按照国家标准方法测定的数据吻合良好。

1 试剂与仪器条件

1.1 试 剂

盐酸;氨水;硝酸;氢氟酸;高氯酸;硝酸－氯酸钾饱和溶液;乙酸－乙酸铵缓冲溶液:称取250 g乙酸铵于1 000 mL烧杯中，加入500 mL水溶解后，加入150 mL乙酸，用水稀释至1 000 mL，混匀;乙酸铅溶液(18 g/L):称取18 g乙酸铅于1 000 mL烧杯中，加入15 mL冰乙酸、80 mL水溶解过滤后用水稀释至1 000 mL;甲基橙溶液(1 g/L);单宁溶液(10 g/L，作外指示剂用);钼标准储备液1 000 μg/mL，按照所需浓度的逐级稀释;滤纸浆:将定量滤纸撕成碎片，放入500 mL烧杯中，加水煮成絮状。

1.2 仪器条件

1.2.1 仪 器

美国热电公司生产的IRIS IntrepidⅡ型等离子发射光谱仪。

1.2.2 工作参数

载气流量:0.5 L/min;冷却气:14 L/min;泵速: 130 r/min;冲洗时间:20 s;功率:1 150 W;积分时间: 15 s;标准曲线:含量分别为 0.00 μg/mL、0.20 μg/mL、0.50 μg/mL、1.00 μg/mL、2.00 μg/mL、5.00 μg/mL钼标准溶液。

2 实验部分

2.1 钼的测定

准确称取在100～105℃烘1 h的试样0.200 0 g于400 mL的烧杯中，加入20 mL硝酸－氯酸钾饱和溶液，盖上表面皿，低温加热溶解，蒸至3～5 mL，补加5 mL硝酸－氯酸钾饱和溶液，继续蒸至3 mL，取下稍冷。加入10 mL浓盐酸，继续加热蒸至3～4 mL，取下。向试液中加入10 mL浓盐酸，用水冲洗表皿和杯壁，稀释至约80 mL，煮沸，加入少量纸浆，取下稍冷，在搅拌下徐徐加入浓氨水(约15 mL)，使氢氧化物沉淀生成后再过量20 mL，煮沸5 min，取下，趁热用快速滤纸过滤，用3%的热氨水溶液洗涤沉淀4～5次。在漏斗中沿滤纸边缘加入10 mL(1+1)盐酸溶解沉淀于原烧杯中(分两次加入，每次5 mL)，用热水冲洗滤纸至无黄色，再用水稀释滤液至50 mL，加入25 mL浓氨水，煮沸5～6 min，用原滤纸过滤于第一次滤液中，再用3%的热氨水溶液洗涤沉淀4～5次，保留残渣用于钼的补正测定。

滤液用水稀释至约300 mL，加入2滴甲基橙溶液，用浓盐酸中和至溶液呈粉红色，再过量5～6滴。加入50 mL乙酸－乙酸铵缓冲溶液，加热至微沸，取下，在搅拌下用滴定管滴加入乙酸铅溶液(乙酸铅以1 mL/3 s均匀加入)，至单宁外指示剂溶液不呈黄色反应，再过量2～3 mL。加入少量滤纸浆，加热微沸后，在温热处静置30 min。取下，用中速定量滤纸过滤，粘附在烧杯和玻璃棒上沉淀用小片滤纸擦净，用5%的热乙酸铵溶液洗涤沉淀10～12次。将沉淀和滤纸一同移入已恒重的瓷坩埚中，置于600℃高温炉中烘干，灰化，灼烧至恒重(在干燥器中冷却后称重)。

2.2 钼的补正

将氨水分离后的残渣连同滤纸一起放到瓷坩埚于600℃高温炉中灰化，待滤纸除去后取出冷却，将试样完全转移到聚四氟乙烯坩埚中，用少量水润湿，加入3 mL硝酸、5 mL氢氟酸、1 mL高氯酸于电热板上低温溶解，待高氯酸烟冒尽时，取下冷却后加入1 mL盐酸，少量水浸取，待盐类完全溶解后取下，冷却，将试样完全转移到25 mL比色管中，用水定容，摇匀后在给定的仪器条件下进行测定。两次数据加和为样品的最终测定结果。

3 条件实验

灼烧温度对最后结果影响很大，如果温度过高会使钼沉淀分解，造成结果偏低，温度过低杂质不能完全除去使结果偏高，因此对灼烧温度进行实验，所得数据见表1。

表1 温度对实验结果的影响

由表1可知，该方法宜选择600℃之间作为沉淀的灼烧温度。

4 数据与结果分析

按照上述分析方法对钼精矿标准物质及试样进行测定(均平行三份)，将结果与按照国家标准方法［1］测定结果进行对比，结果见表2。由表2可知，该方法与按照国家标准方法测定的数据吻合良好。

表2 钼精矿中钼含量的分析结果(n=3)%

5 结论

从实验数据可以看出样品补正部分经硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，ICP等离子发射光谱测定，对分析结果给予补正，避免了采用的瓷坩埚灰化、碳酸钠－氧化锌碱熔、硫酸盐分光光度法测定，方法简单、快捷，试样结果与按照国家标准方法测定的数据吻合良好，使钼酸铅重量法测定钼的检测方法得到简化。

［1］ YS/T555.1－2009，钼精矿化学分析方法(S).

［2］ 陈尤和.ICP直读光谱法测定高含量钼［J］.甘肃冶金，2010，32 (5):162－163.

［3］ 张世涛，徐艳秋，王宇.ICP－AES同时测定钼矿石中多种元素［J］.光谱实验室，2006，(6):63－68.