10%甲基磺草酮可分散油悬剂的开发与应用

2013-07-25 08:34
山东农药信息 2013年4期
关键词:环氧甲基溶剂

甲基磺草酮又名米斯通、硝磺草酮,是瑞士先正达开发的三酮类除草剂,属于内吸性玉米田苗前苗后广谱型除草剂,能有效防除玉米田一年生阔叶杂草和一些禾本科杂草,对阔叶草的药效优于禾本科,如苘麻、苍耳、刺菜、藜属杂草、地肤,蓼科杂草、稗草、繁缕、马唐等。甲基磺草酮具有弱酸性,在大多数酸性土壤中,能紧紧吸附在有机物质上;在中性或碱性土壤中,以不易被吸收的阴离子形式存在。温度高,有利于甲基磺草酮药效发挥;在正常使用剂量下,甲基磺草酮土壤处理或茎叶处理对玉米的选择数大于4(由生物活性和安全性实验结果可知,甲基磺草酮对各玉米品种ED10≥600或800g/h,对杂草的ED90为100~150g/hm2),说明其对玉米的安全性好。高剂量下处理,对玉米的药害症状表现为叶部白化现象,因不同类型玉米的敏感性不同,叶片白化的程度也有所不同,以甜玉米和爆裂玉米较敏感。对环境、后茬作物安全。对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草有效。使用甲基磺草酮3~5天内植物分生组织出现黄化症状随之引起枯斑,两星期后遍及整株植物,继而整株植物死亡。其速效性很好,不仅可以防小草,对大草也很有效,用药成本也低,具有很好的市场前景。

油悬剂,英语简称为OF,是一种或一种以上的农药有效成分(其中至少有一种为固体原药)在非水系分散介质中形成高分散、稳定的悬浮体系。优点:用植物油、矿物油等,不用有机溶剂,毒性低、易降解,对环境友好;闪点高,比乳油更安全;植物油和矿物油等可以提高制剂药效;对一些易水解的固体原药尤其适合;也可不用水稀释直接喷雾使用等。

甲基磺草酮在国内推广最早的是先正达的“耕杰”,有效成分为甲基磺草酮加莠去津水悬剂,另外加植物油助剂用来增效,国内很多厂家也有类似的产品,也有以甲基磺草酮油悬剂与莠去津悬浮剂组合产品,也有甲基磺草酮与莠去津直接复配做成的油悬剂产品,也有甲基磺草酮悬浮剂产品加莠去津、烟嘧磺隆类油悬剂组合产品。其中甲基磺草酮水悬浮剂做起来相对要容易些,同时也没什么分解现象,但因甲基磺草酮以苗后使用为主,油悬剂的效果在速效性和抗雨水冲刷等方面要好于水悬浮剂,但是现在很多厂家包括助剂厂家遇到的问题就是甲基磺草酮在油悬剂中比较容易分解,质量不稳定,水温低时乳化分散差,而且产品容易特别粘稠,底部结块,农民很难使用。为解决甲基磺草酮可分散油悬剂中甲基磺草酮易分解、易结块、入水乳化分散不好等缺点,笔者开展了10%甲基磺草酮可分散油悬剂配方的研发工作。

1 实验部分:

1.1 原料及规格

甲基磺草酮原药:95%以上,安徽华星化工有限公司;主溶剂(分散介质):玉米油(西王集团),环氧大豆油(淄博塑化公司),甲酯油(河北德大化工有限公司)。

载体:硅酸镁铝,有机膨润土,代号YH-908,河南信阳鑫富精细膨润土有限公司(有机膨润土在有机溶剂中具有良好的胶体分散性、增稠性、粘结性、触变性和悬浮稳定性)。

非离子表面活性剂:吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚类),有吐温-60、吐温-80、吐温-20,简写T-60、T-80、T-20;农乳601#(苯乙基酚聚氧乙烯醚);三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物,1601系列;烷基酚聚氧乙烯(10)醚,TX-10等。

阴离子表面活性剂:农乳500#(50%十二烷基苯磺酸钙)。

PH值调节剂:冰醋酸,草酸,三乙醇胺。

1.2 实验仪器

实验型砂磨机,电子秤,玻璃烧杯,磁力搅拌器等。

2 最佳配方选择

2.1 复合溶剂与载体筛选试验

根据甲基磺草酮油悬剂产品的要求,以及实际生产中的情况,在上述表面活性剂、溶剂中进行筛选,发现单一的表面活性剂很难加工出合格的油悬剂,单一的溶剂虽然能做出油悬剂但质量稳定性不好,析油多、易聚结和结底的现象尤其严重,国内很多现在采用油酸甲酯单一溶剂,也有一些用环氧大豆油,玉米油等,其中以单独用油酸甲酯的比较多。基于以上的一些问题为此采用复合溶剂与复合表面活性剂相结合的办法对其进行剪切后观察比较结果,找出最佳配方比例。

首先,先进行溶剂筛选试验,有机膨润土YH-908全部添加2%,比较。

通过以上实验表明,复合溶剂中以环氧大豆油:油酸甲酯=1:1和玉米油:环氧大豆油=1:1析油较少,而且外观无明显差别,从经济角度出发,以环氧大豆油:甲酯油=1:1复合溶剂进行下一步试验。因为该复合溶剂做出后时间久了还会有轻微结底现象,而且粘度也不大,为做更好、更稳定的制剂,所以我们在下一步试验中将有机膨润土YH-908增加到2.5%,同时通过不同的乳化剂及分散剂的选择来改善这一情况,并探讨10%甲基磺草酮在这套溶剂系统里的化学稳定性。

实验结论:通过以上10%甲基磺草酮油悬剂的物理稳定性试验,2#、3#、5#、6#都还可以,但是以2#、5#更好一些。从这四个中进行再优化和验证甲基磺草酮在各个配方中的分解率。

2.3热贮稳定性试验

根据上面试验结果,首先对上面四个检测一下分解率。

由上述试验结果判定,排除检测上的误差,这四个的分解率并没有太大的差异,不过比国家标准还是稍高点,结合表2和表3,我们可以看出2#为最好的配方。根据甲基磺草酮的性质分析,该药由于在酸性条件下稳定,因此在2#配方基础上,尝试添加0.5%冰醋酸、1%冰醋酸调整PH值在4~6之间观察热贮结果。

由表四可以看出,加入冰醋酸后,这两个配方分解率都很低,而且外观和乳化也较好,观察这两个的经时稳定性。

2.4 经时稳定性试验

10%甲基磺草酮可分散油悬剂配方2#-1与2#-2经时稳定性试验:

经过各个配方试验比较观察,确定最终配方为2#-2。配方:10%甲基磺草酮+2.5%有机膨润土YH-908+9%500#+3%TX-10+3%601+1%冰醋酸+环氧大豆油、油酸甲酯各余量一半。

3 结论与应用

3.1 配方选择结论

经过以上大量配方试验比较观察,确定最终配方为2#-2。后经试验证明该配方体系(或者乳化剂助溶剂等)适合6~20%甲基磺草酮可分散油悬剂的配方,粘稠度通过有机膨润土加入量调整一般1.5~3.5%。其实在大量实验配方验证过程中,笔者还做了大量的配方筛选,在此就不一一列举。后期笔者用该配方体系又做了甲基磺草酮8~10%+莠去津22-18%的可分散油悬剂,该配方用在大田试验和推广过程中都显示出很好的速效、持久、耐雨水冲刷等优点。

配方总结及建议:甲基磺草酮可分散油悬剂是现在许多除草剂厂家都正在开发或者已经开发、做好的产品,需注意以下几点:1选好分散介质,最好不要使用单一分散介质,尽量使用油酸甲酯与玉米油或环氧大豆油组合;2有机膨润土各个生产厂家的质量差异很大,一定选择质量稳定,适合自己所选分散介质的;3很多厂家的油悬剂产品结底现象很严重,影响农民朋友的使用,建议在有机膨润土和助剂选择上下功夫。

3.2甲基磺草酮油悬剂的应用

甲基磺草酮油悬剂的应用过程中涉及很多因素影响药效,并容易造成杂草返青,很多厂家推广员缺乏足够的植保知识,在指导农药经销商、客户使用时不够严谨,造成药效不好或产生药害等弊端。笔者经过多年试验和客户反馈发现甲基磺草酮在玉米5~7叶时用药的药害要低于玉米2~4叶时用药,建议引起制剂厂家的重视。甲基磺草酮和莠去津、溴苯腈,酰胺类除草剂等混用二者可以增效,与烟嘧磺隆复配会有拮抗作用,影响烟嘧磺隆的效果,应该适当增加烟嘧磺隆的用量予以解决。

对于甲基磺草酮的返青现象,建议在土壤墒情好的时候用药,同时能在3天内没有中雨最好,喷雾完后也要无雨比较好,虽然很多资料说甲基磺草酮耐雨水冲刷,但多年的大田试验和用户反馈,用药后有雨或者雨较大时严重影响甲基磺草酮效果,同时很多禾本科杂草在比较大时容易返青。用时建议每桶水用药时再加50克左右的尿素或者硫酸铵,可以提高杀禾本科杂草效果,并且提高玉米的抗药害效果。

(摘自《第十二届山东省农药信息交流会报告论文集》

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