通过接枝苄基磺酸在MCM-41上固载手性Mn(salen)配合物

李 猛 胡晨晖 江春涛 杨 惠 陈 才 侯文华 陈 静＊,

(1南京工业大学理学院，南京 210009)

(2南京大学化学化工学院介观化学重点实验室，南京 210093)

0 引 言

手性环氧化合物是一类用途极广的有机原料和中间体，通过选择性开环或者官能团的转化，可以方便地合成一系列有价值的手性化合物。手性环氧化合物可通过烯烃的不对称环氧化来获得。虽然手性Mn(salen)金属配合物在催化烯烃的不对称环氧化反应中具有活性好、对映选择性高等优点[1-2]，但也存在着易分解、难分离、易二聚失活以及不能重复使用等问题。有鉴于此，人们将均相Mn(salen)催化剂负载于各类载体上，并取得了一定的成效[3]。

MCM-41分子筛是一类具有较大的比表面积(＞1 000 m2·g-1)、规整有序的孔道结构和较宽孔径(2～10 nm)的多孔材料。利用孔道表面富含的端羟基可对MCM-41进行官能团化改性，从而实现均相催化剂在MCM-41中的组装，达到均相催化剂多相化的目的[4-5]。已有研究表明，将手性催化剂固载于MCM-41分子筛后，在一些催化反应中具有很好的活性及対映选择性，易与产物分离，可重复使用，同时避免了金属配合物的挥发性和毒性[6]。

在MCM-41上固载手性Mn(salen)的方法主要有离子交换法和多步接枝法等[7]。离子交换法需要先对分子筛进行一定的预处理，而且会产生大量的废液；多步接枝法一般则要用到特定的硅烷偶联剂和溶剂，反应条件苛刻，制备过程复杂，成本不菲。此外，所得固载催化剂大多需在昂贵的轴向配体助催化剂参与下才能在不对称环氧化反应中起到满意的催化效果[8-9]，限制了它们的实际应用。……