非对称双极性(D-π-A)吡啶Salophen席夫碱锌/镍配合物的合成、表征、线性及非线性光学性质研究

张 杰 滕明瑜 戴国梁 赵松林 王佳丽 张 萍 宋彤彤

(1台州学院医药化工学院，台州 318000)

(2云南师范大学化学化工学院，昆明 650500)

在过去的10年中，科学家们已经越来越有兴趣设计和构建具有良好双光子吸收(TPA)性质的新型分子材料，因为这些材料在双光子上转换激光[1-5]、三维光数据存储[6-8]、光动力疗法[9-13]、非线性光子学等方面有重要的潜在应用价值。TPA过程是一个三阶非线性光学(NLO)现象，这个过程的效率由TPA截面σ(2)的值来衡量。具有良好TPA的分子最重要特征是分子共轭且同时带有很强的电子给体(D)和电子受体(A)基团，因为这样可以使分子内电荷能有效地转移[14-18]。因此，一些含有大共轭π体系及合适电子给体和电子受体的有机分子显示出了非常大的TPA性质[19-21]。由于金属配合物易于调节其结构和性质，近年来，具有大的TPA性质的金属配合物也受到了很大的关注[22-25]。特别是具有电子给体(D)和受体(A)的双极性金属配合物具有更好的非线性光学(NLO)响应[26-29]。水杨醛和胺缩合而成的席夫碱配体(Salen或Salophen配体)和过渡金属的N2O2配合物，也因具有良好的非线性光学响应而受到了广泛地研究[30-34]。特别重要的是席夫碱N2O2配合物容易制备且有极高的稳定性。这种N2O2配合物，其平面的几何结构相比其配体更能增强非线性光学性质[35-36]。如我们课题组在2013年报道了一系列(D-π-A)Salophen席夫碱配合物，它们显示了很好的TPA性质[37]，最高可达1 754 GM。据我们所知，目前关于N2O2席夫碱金属配合物的TPA性质文献还是很少报道，其中几乎没有非对称双极性的Salophen金属配合物。……