气相色谱法测定1，4－丁二醇及其酯化产物含量

殷志敏，贾志奇，赵永祥，2，杨巧珍，2

（1.山西大学化学化工学院，山西太原030006；2.精细化学品教育部工程研究中心，山西太原030006）

1，4－丁二醇单醋酸酯是一种重要的化学中间体，通过脱水－水解耦合反应可高效合成高附加值的精细化学品3－丁烯－1－醇（BTO）［1－2］。与文献报道的BTO合成方法如丙烯甲醛加成法［3］、3，4－环氧－1－丁烯还原法［4－5］以及1，4－丁二醇（BDO）气相脱水法［6－14］相比，1，4－丁二醇单醋酸酯脱水－水解耦合反应具有反应条件温和、产物易分离、环境友好等优点，极具工业化应用前景。

近年来，作者所在课题组选用BDO酯化产物——1，4－丁二醇单醋酸酯，实现了脱水－水解耦合高选择性合成BTO。为进一步指导BTO合成工艺研发，建立简便、高效的1，4－丁二醇单醋酸酯分析测试方法具有重要的理论和应用价值。杨雨林等［15］报道了1，4－丁二醇与醋酸酯化反应中酯化混合物的收率，但没有详细考察单酯／双酯的选择性。作者在此以醋酸正丁酯为内标物，建立了1，4－丁二醇、1，4－丁二醇单醋酸酯及1，4－丁二醇双醋酸酯的气相色谱测定方法。

1 实验

1.1 试剂与仪器

1，4－丁二醇、1，4－丁二醇单醋酸酯、1，4－丁二醇双醋酸酯均为分析纯，纯度大于98%；无水乙醇、醋酸正丁酯均为分析纯，纯度大于99%。

SP－6890型气相色谱仪，氢火焰离子化检测器（FID），ATOV－1701毛细管柱（30m×0.32mm，0.25 μm），AY220型电子天平（日本岛津）。

1.2 方法

1.2.1 混合标准储备液和内标溶液的配制

分别精密称取一定量的1，4－丁二醇、1，4－丁二醇单醋酸酯、1，4－丁二醇双醋酸酯标准品，用无水乙醇定容至50mL容量瓶中，混合均匀，得到含1，4－丁二醇51.63mg·mL－1、1，4－丁二醇单醋酸酯52.23mg· mL－1、1，4－丁二醇双醋酸酯48.88mg·mL－1的混合标准储备液。……