惠继星,兰 明,李洪权,崔玉祥,刘海军,朱庆伟,盛 光,惠彦臣
(1.中国石油吉林石化公司 研究院,吉林 吉林 132021;2.中国石油吉林石化公司 铁路运输部,吉林 吉林 132022;3.中国石油吉林石化公司 合成树脂厂,吉林 吉林 132021;4.中国石油吉林石化公司 化肥厂,吉林 吉林 132021;5.中国石油吉林石化公司,吉林 吉林 132021)
吉林石化公司ABS装置于1997年10月投产,经过2次扩能改造后,生产能力已由原来的10万t/a扩大至目前的18.3万t/a。生产工艺采用乳液接枝-连续本体SAN掺混法,即通过乳液聚合方法合成聚丁二烯胶乳(PBL),然后再接枝丙烯腈和苯乙烯单体,生成ABS接枝聚合物,经凝聚干燥后得到ABS粉料,再与连续本体法生产的丁二烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)掺混挤出得到ABS树脂[1-2]。在长期的生产过程中,对丁二烯自聚物、过氧化物的产生、危害及防控有了系统的认识。在装置的贮存、聚合、回收等单元都不同程度地存在丁二烯的自聚,由于丁二烯的自聚具有隐蔽性和突发性,通常会堵塞设备、管线、阀门等,严重时将导致装置非计划停车,影响生产长周期运行。为了确保装置能够安全、稳定、长周期、满负荷运行,研究丁二烯自聚物的性质、危害及产生的原因、防控措施具有重大意义。
丁二烯化学性质十分活泼,它的化学结构不同于其它单烯烃和双烯烃,由于碳碳双键的共轭效应,极易发生自聚。丁二烯在ABS生产工艺流程中生成的自聚物主要有丁二烯二聚物、丁二烯过氧化物、丁二烯端基聚合物和橡胶状聚合物等[3]。……