空白批内标准偏差和方法检出限的计算

祝旭初

（宁波市北仑区环境保护监测站，浙江宁波 315800）

空白批内标准偏差和方法检出限的计算

祝旭初

（宁波市北仑区环境保护监测站，浙江宁波 315800）

环境分析化学中，尤其痕量分析时，方法检出限对于监测结果的报出很重要。检出限的确定常会涉及空白标准偏差的计算。通过对一典型案例剖析，指出一部分新制修订环境标准方法采用空白批间标准偏差计算检出限是不合理的。在求算检出限时应先判断批间是否存在显著性差异。

检出限；数理统计；批内、批间标准偏差

环境监测分析中，由于污染物浓度普遍很低，测试时常常会遇到低于检出限的情况，因此检出限的概念在环境监测中显得尤为重要。对于检出限的探讨，文献报道很多，主要有检出限的定义及分类［1-3］、低于检出限数据的表示及统计［4-5］等，但对于检出限的计算少有报道。

《土壤和沉积物 铍的测定 石墨炉原子吸收光度分析法（征求意见稿）编制说明》对检出限的测定及计算方法有详细描述。笔者以该编制说明中的一个例子，通过数理统计的方法，对检出限的计算方法进行评价与探讨。

1 环境监测中检出限的定义

(1) HJ/T 91-2002 《地表水和污水监测技术规范》和SL 219-1998 《水环境监测规范》对检出限的规定沿用了《全球环境监测系统水监测操作指南》中的规定，其中对于零浓度样品的规定更灵活，更具可操作性。

检出浓度为某特定分析方法在给定的置信度（通常为95%）内可从样品中检出待测物质的最小浓度。……