山大颜Psychotria sp.中皂苷类化合物研究*

叶会呈，郑晓辉，汪玉梅，彭光天，苏贤君，雷玲芳，张翠仙

(1.广州中医药大学中药学院，广东广州510006;2.广州中医药大学第一附属医院药学部，广东广州510405)

山大颜为茜草科植物九节木 (Psychotria asiatica L.)的干燥叶及嫩枝。具有清热燥湿、解毒、杀虫等功效。临床上常用于治疗感冒、上呼吸道感染、急性扁桃体炎、肠炎、细菌性痢疾、高血压等疾病。同时其也是国家非物质文化遗产—广东凉茶的常用中药之一。目前除了本课题组外，鲜见其文献报道研究。为了寻找抗肿瘤活性成分，在前期研究的基础上［1－5］，继续对其化学成分继续分离，得到4个三萜及其苷类化合物 (见图1)，其结果依次为:Psychot-rianosides G(1)［6］、Ardisianosides D(2)［7］、β-香树脂醇 (3)［8］、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(4)［9］。将化合物 2水解得 Cyclamiretin A(5)［10］。化合物1为首次得到的天然产物，首次对1的NMR数据进行全归属。所有化合物均首次从九节属中得到。文献表明化合物2对BEL-7402和GLC-82肿瘤细胞株的IC50值依次为4.91和6.86 μM［7］。

图1 从山大颜中分离得到的三萜及其苷类化合物1，2，3，4，5Fig.1 Structures of compounds 1，2，3，4，5 from Psychotria sp.

1 结果与讨论

1H NMR谱给出6个季碳相连甲基信息 δH1.56、1.32、1.30、1.02、0.96 和 0.88(each s，3H)，一个醛基质子信息δH9.63(br s，1H)和一对连氧次甲基信息δH3.16和 3.55(1H，each，d，7.2)。δH1.29(1H，dd，12.0，2.4)为典型的乌苏烷型三萜皂苷18位质子信息。以上信息暗示化合物1的苷元可能结构为30-al-13，28-epoxyoleanane乌苏烷三萜皂苷类型骨架［7，11］。进一步对其1H NMR进行分析发现δH3.36(1H，dd，11.6，4.4)和δH4.26(1H，br s)分别为3位和16位质子信息，且为α和β构型［7，11］。以上信息说明化合物1的苷 元 为 13，28-epoxy-30-al-3β，16α-dihydroxyoleanane(Cyclamiretin A)［7，12］。同时13C NMR 谱图中显示其具有一个35个碳原子 (6个CH3、12个CH2、10个CH和7个季碳):其中6个连氧次甲基信息，2个连氧亚甲基和1个连氧季碳信息。同时NMR显示1具有一个明显的糖的端基信息δH4.78(1H，d，7.2)和δC107.4(d)酸水解1，经GC-MS检测得到L-arabinose糖。……