邻氰基苄基亚磷酸二乙酯绿色合成工艺研究

熊雨晴，胡若飞，侯秋飞，鲁俊

(湖北文理学院 化学工程与食品科学学院，湖北 襄阳 441053)

邻氰基苄基亚磷酸二乙酯是合成荧光增白剂的重要中间体。造纸、纺织、塑料等行业对荧光增白剂的需求增加，邻氰基苄基亚磷酸二乙酯合成工艺的优化成为研究与开发的热点［1］。传统工艺是以邻氰基氯苄为原料，然后与亚磷酸三乙酯进行酯化反应。该工艺的缺点是:一是原料邻氰基氯苄具有刺激性气味，二是酯化反应时以有机溶剂苯为溶剂，工艺中增加了苯溶解和回收工序［2］。本项目探讨以邻氰基甲苯为原料，经侧链氯化得到邻氰基氯苄，然后直接与过量亚磷酸三乙酯进行酯化反应生成产物的绿色合成工艺，针对小试过程中存在的实际问题，讨论氯化深度、光照条件、酯化温度等工艺条件对产品性能影响。本工艺将光氯化和酯化过程联用，减少了邻氰基氯苄在运输过程中存在的污染问题，并通过工艺改进，减少有机溶剂苯的使用，降低环境污染，提高生产效益。

1 实验部分

1.1 材料与仪器

邻氰基甲苯、液氯、亚磷酸三乙酯、浓硫酸、甲醇钠均为工业品。

DF101S 型恒温磁力加热搅拌器;100 W 白炽灯;岛津 GC-14B 型气相色谱仪;Bruker DRX 500 MHz核磁共振仪。

1.2 实验方法

1.2.1 光氯化反应 在500 mL 四口烧瓶中放入磁力搅拌子，分别装上温度计、通气管、回流冷凝管和橡皮塞，用5%氢氧化钠溶液作HCl 尾气吸收剂，100 W 日光灯作光源。加入117 g 邻氰基甲苯后，搅拌加热，温度140 ℃，然后以恒定速度通入用浓硫酸干燥的氯气。30 min 取样，通过气相色谱来监控氯化反应深度［3］。……