用质控图和稳健统计-迭代法评估环境检测实验室测量不确定度

狄一安，孙海容，孙培琴，任立军，刘 岩，周 昊，王婧瑞，李斯明，李玉武*

(1.国家环境分析测试中心，北京 100029； 2.中国合格评定国家认可委员会，北京 100062)

近年来，在中国合格评定国家认可委员会(CNAS)的大力推动下，测量结果不确定度评估越来越受到环境领域各级检测实验室的重视。CNAS要求已获认可的检测实验室应有能力对每一项有数值要求的测量结果进行测量不确定度评估。如果客户有要求，检测报告必须提供测量结果的不确定度。

目前各种标准或指南中测量不确定度的评估方法大致可分为两类：“bottom-up”和“top-down”。“bottom-up”法注重细节，分析、计算分析步骤中每一操作环节所涉及的不确定度分量，计算合成标准不确定度，然后乘以包含因子得到扩展不确定度。此法可完全覆盖物理测量，但对与化学和生物测量相关的特殊问题(例如关于样品前处理步骤)没有特定的规定。虽然对分析程序中的单一步骤(称量、溶液移取等)，标准溶液浓度的计算和校准曲线拟合不确定度的评估，《化学分析中不确定度的评估指南》(GUM)[1]都给予一般原则和指导，但应用于较为复杂的化学测量时仍有一定局限性[2]。“top-down”法利用从方法确认、实验室内质控和实验室间协作定值、能力验证等数据，注重从整体上、通过数月、数年等一段期间反映样品检测全过程的精密度数据直接评估测量不确定度，如精密度法[3]、质控图法[4]、线性校准法[5]和经验模型法[6-7]等。由于使用了长期积累的质控数据,评估过程全面反映不确定度的潜在来源的机率会更大。……