冰毒新型制毒物品α-氰基苯丙酮研究

周志刚，王 祎

(浙江警察学院，浙江·杭州 310053)

从世界毒品报告和我国禁毒报告等数据分析来看，近年来全球范围内冰毒的缉获量和消费量持续增长，*United nations office on drugs and crime. World drug report 2013. New York: United nations office on drugs and crime, 2013.我国冰毒、氯胺酮等合成毒品同样发展迅猛。毒品吸食情况呈现出新的特点，在吸毒人数不断增长的同时，吸食冰毒等合成毒品的人数已经超过了吸食传统毒品的人数。*中国国家禁毒委员会办公室. 2013年中国禁毒报告. 北京：中国国家禁毒委员会办公室, 2013.在各种合成毒品中冰毒最为泛滥，冰毒已经成为我国禁毒工作中的巨大威胁，对各项禁毒工作提出了严峻的挑战。随着国际国内对易制毒化学品的严格管制，制毒分子不断发展新的冰毒制备方法，不断变换和使用各种未列入管制的原料。2013年12月29日，广东警方打击了陆丰市博社村制毒犯罪案件，发现冰毒的制备原料不仅包括已列入管制的麻黄素、麻黄碱复方制剂，而且发展到了未列入管制的α-氰基苯丙酮等。各级禁毒部门和相关执法部门对α-氰基苯丙酮十分陌生，亟待加强相关研究，严格监管。

一、α-氰基苯丙酮的理化性质

α-氰基苯丙酮，中文别名氰基苯丙酮、2-苯基乙酰基乙腈、α-苯乙酰乙腈等；英文名α-Phenylacetoacetonitrile，英文别名alpha-Acetylphenylacetonitrile、2-Phenylacetoacetonitrile、3-oxo-2-phenylbutanenitrile等。分子式C10H9NO，分子量159.18，CAS号4468-48-8。α-氰基苯丙酮为类白色至浅黄色结晶，熔点92-94℃，不溶于水，易溶于乙醇、甲醇、乙酸乙酯、己烷、石油醚、苯等有机溶剂。

二、α-氰基苯丙酮的鉴别

有关α-氰基苯丙酮鉴别的文献资料很少，从少量的文献资料结合分析其化学分子结构式的特点，可以通过测定红外光谱与对照品红外谱图进行对照的方法进行鉴别，亦可以采用核磁共振或质谱进行鉴定，但是这些方法需要化学专业技术人员和专门的仪器设备进行检测，目前尚不能适应一线执法人员快速检测用。*Kim BR, Lee HG, Kang SB, et al. Synthesis of β-ketonitriles, α,β-alkynones and biscabinols from esters using?tert-butoxide-assisted C(O)-C (i.e., acyl-C) coupling under ambient conditions. Tetrahedron, 2013, 69(48):10331-10336.进一步分析α-氰基苯丙酮的理化性质，建议通过物理鉴别法法和化学反应鉴别法进行鉴别。

(一)物理鉴别法

α-氰基苯丙酮为类白色至浅黄色结晶，可以通过外观观察进行快速鉴别；α-氰基苯丙酮熔点为92-94℃，可以应用熔点测定仪通过测定熔点的方法进行鉴别，但是该方法不能适应一线执法需求。上述两种物理鉴别的方法仅适用于初步判断用，都不能作准确鉴定，尚需要进一步化验和鉴定。

(二)化学反应鉴别法

由α-氰基苯丙酮分子结构式分析可知，α-氰基苯丙酮具有羰基化学结构，可以利用2,4-二硝基苯肼进行鉴别。α-氰基苯丙酮与2,4-二硝基苯肼反应生成橙色或红色的2,4-二硝基苯腙沉淀。可取一只试管，加入2mL 2,4-二硝基苯肼试剂，然后将待测物用乙醇溶解，滴入2-3滴待检测样品，用力振荡，使混合均匀，如有橙色或红色沉淀析出则可能是α-氰基苯丙酮。

上述化学反应鉴别法需要简单的实验操作，后续通过研究可以开发相应的快速检测试剂箱，能较好的适应一线执法人员快速检测的要求。

(三)仪器检测法

α-氰基苯丙酮在外观观察法和化学反应鉴别法初步鉴别的基础上，可以进一步通过测定红外光谱、核磁共振或质谱等进行准确鉴别。仪器检测法检测结果准确但是需要借助相应的仪器设备，且需要具备仪器分析专业知识人员进行实验操作，因此目前只能作为进一步确证鉴别或司法鉴定用。

三、α-氰基苯丙酮制备1-苯基-2-丙酮的方法

图1 1-苯基-2丙酮的合成

冰毒作为一种简单的有机化合物有多种不同的合成方法，制毒犯罪分子通常以麻黄素或1-苯基-2丙酮为原料进行合成。在长期的禁毒斗争中随着易制毒化学品1-苯基-2丙酮、麻黄素等制备原料相继被列入易制毒化学品管理目录严格管制，制毒犯罪分子开始从其他原料制备麻黄素或1-苯基-2丙酮进而制备冰毒。本文以文献资料为基础，通过研究发现，以α-溴代苯丙酮为原料，通过两步反应可以制备得到1-苯基-2-丙酮，进而制备冰毒，相关合成路线如下。*Kucha·M, Brunová B, Rejholc V, et al. Quantitative relations between structure and activation of fibrinolysis in selected series of arylaliphatic acids. Collect Czech Chem C, 1984, 49(1): 122-136.Rupe H, Metzger A, Vogler H. über die Reduktion einiger aliphatischer Cyanverbindungen. Reduktion von Cyan-acetyl-harnstoff. Helv Chim Acta, 1925, 8(1): 848-852.该反应中α-溴代苯丙酮在酸性条件下水解生成3-羰基-2-苯基丁酸，然后3-羰基-2-苯基丁酸在加热条件下脱羧得到1-苯基-2-丙酮。该化学反应简单，操作上只需要涉及一些简单的化学操作，后处理采用简单蒸馏的方法即可以得到纯度较高的1-苯基-2-丙酮。上述有机化学反应简单，化学实验操作难度很小，因此容易被制度犯罪分子掌握和应用，完全没有化学基础的不法分子通过简单的指导也可以掌握。

四、α-氰基苯丙酮的合成方法和应用

(一)α-氰基苯丙酮的合成方法

α-氰基苯丙酮结构式简单，可以通过多种路线合成，文献资料显示主要以苯乙腈为原料合成。苯乙腈与乙酸乙酯或乙酰氯反应均可以制备α-氰基苯丙酮，相关合成路线如下。*Tarnchompoo B, Sirichaiwat C, Phupong W, et al. Development of 2,4-diaminopyrimidines as antimalarials based on inhibition of the S108N and C59R+S108N mutants of dihydrofolate reductase from pyrimethamine-resistant Plasmodium falciparum. J Med Chem, 2002, 45(6): 1244-1252.

图2 -氰基苯丙酮的合成

上述合成方法均以苯乙腈为原料，经一步简单的化学反应即得α-氰基苯丙酮，反应原料苯乙腈、乙酸乙酯和乙酰氯是常用的化工原料，方便易得。

由上述反应式可知，苯乙腈可以制备α-氰基苯丙酮，进而制备易制毒化学品1-苯基-2-丙酮；由苯乙腈的化学结构分析可知，苯乙腈还可以通过简单水解得到第二类易制毒化学品苯乙酸，因此应当加强对其监管。

(二)α-氰基苯丙酮正常合法的用途

α-氰基苯丙酮不如盐酸、硫酸、丙酮等易制毒化学品在工农业生产和生活中具有广泛的应用，目前工业上主要用于苯丙胺类药物生产，除此之外在工农业生产中未见广泛应用，然而在实验室有机合成中应用十分广泛。一方面用于合成各种各样的有机中间体，*Baumann M, Baxendale IR, Martin LJ, et al. Development of fluorination methods using continuous-flow microreactors. Tetrahedron, 2009, 65(33): 6611-6625.EI-Hamamsy M, Smith AW, Thompson AS, et al. Structure-based design, synthesis and preliminary evaluation of selective inhibitors of dihydrofolate reductase fromMycobacterium tuberculosis. J Org Chem, 2007, 15(13): 4552-4576.另一方面用于合成各种含氮杂环化合物。*Aggarwal R, Kumar V, Tyagi P, et al. Synthesis and antibacterial activity of some new 1-heteroaryl-5-amino-3H/methyl-4-phenylpyrazoles. Bioorg Med Chem, 2006, 14(6): 1785-1791.Petrov AA, Kasatochkin AN, Emelina EE. Study of regioselectivity of reactions between 3(5)-aminopyrazoles and 2-acetylcycloalkanones. Russ J Org Chem, 2012, 48(8): 1111-1120.因此，α-氰基苯丙酮目前主要应用于高等院校、科研院所、医药研发企业和化工企业等科研部门，一般用量较小，有利于调查和掌握应用情况。

五、α-氰基苯丙酮以及新增易制毒化学品的管制建议

(一)建议将α-氰基苯丙酮列入《易制毒化学品管理条例》附表第一类易制毒化学品严格管制

目前我国既没有将α-氰基苯丙酮列入易制毒化学品管制目录进行管制，也没有任何省市将其列入管制或特别关注。广东省陆丰市博社村制毒案中大量冰毒以α-氰基苯丙酮为原料进行制备，说明地下制毒实验室早已完全掌握了α-氰基苯丙酮制备冰毒的技术。随着网络涉毒犯罪问题越来越严重，关于制备各种毒品的技术资料在网上公开叫卖和传播，相信采用α-氰基苯丙酮制备冰毒的技术已经被很多不法分子所掌握，给禁毒工作带来了新的挑战。建议相关部门尽早启动程序，将α-氰基苯丙酮列入《易制毒化学品管理条例》附表，鉴于α-氰基苯丙酮是制备冰毒的主要原料，建议将其列入《易制毒化学品管理条例》附表第一类易制毒化学品严格管制，阻止其流入制备冰毒的非法渠道。

(二)不断建立和完善新增易制毒化学品列管工作机制

随着禁毒形势的发展变化，实际工作中确实需要列入《易制毒化学品管理条例》附表，实施管制的化学品会不断增多。从我国现有的易制毒化学品管理机制来看，从发现α-氰基苯丙酮被大量用于制毒到列入《易制毒化学品管理条例》附表进行管制的时间周期较长，期间不少已经流入制毒非法渠道，这种严重滞后的工作机制已不能适应一则隐蔽性极强，二则发展变化非常快的合成毒品制备新形势。*周志刚, 王祎. 氯胺酮制毒物品研究和思考. 云南警官学院学报, 2013, 3: 24-27.

因此，建议建立易制毒化学品研究和预警机构，建议易制毒化学品预警机制。结合易制毒化学品预警机制，在现有基础上建立和完善新增易制毒化学品列管的工作机制，使得从发现新的制毒原料到列入《易制毒化学品管理条例》附表的时间尽可能缩短，是有效地应对解决易制毒化学品管制困局的一项刻不容缓的重要工作。

(三)建立和完善新增易制毒化学品预警机制

近年来合成毒品的种类和数量不断增多，冰毒等合成毒品的合成方法和原料也在不断发展变化。毒品违法犯罪分子与公安机关不仅在智力上进行较量，同时也在技术水平上展开较量。冰毒、氯胺酮等合成毒品合成方法的不断发展和变化要求公安机关重视毒品合成技术研究。

建议国家毒品实验室成立合成毒品研究中心，一方面加强新型合成毒品的研究，对策划药进行预警；另一方面加强合成毒品合成方法和主要制毒原料合成方法的研究，建立制毒原料重点关注库并进行预警。通过建立合成毒品和制毒原料预警机制并提供预警信息，可以为禁毒斗争提供新的智慧。

结语

近年我国冰毒等合成毒品滥用问题日益突出，给禁毒工作带来了严峻的挑战，虽然我国投入禁毒战争的人力、物力、财力虽然不断增多，但是毒品吸食人数和毒品消费量却迅猛增加。冰毒等合成毒品的合成方法在禁毒斗争中不断发展变化，发展变化的趋势之一是将合成路线前移，如制备氯胺酮从羟亚胺前移到邻氯苯基环戊酮，制备冰毒从1-苯基-2-丙酮前移到α-氰基苯丙酮。以未列入管制的易制毒化学品替代已列入管制的易制毒化学品；以方便易得的化学原料制备已列入管制的易制毒化学品，进而制备毒品是主要的发展变化趋势。

基于α-氰基苯丙酮物理化学性质，建议一线执法人员通过外观观察法结合化学反应鉴别法进行快速鉴别；鉴于α-氰基苯丙酮已经成为了制备冰毒的主要原料，拟建议将其列入《易制毒化学品管理条例》附表第一类易制毒化学品严格管制；苯乙腈既可以制备α-氰基苯丙酮，也可以通过简单水解得到第二类易制毒化学品苯乙酸，建议对其加强监管。易制毒化学品的新增和管制将是一项长期的工作，在将α-氰基苯丙酮列入《易制毒化学品管理条例》附表第一类易制毒化学品严格管制的同时，拟建议不断建立和完善新增易制毒化学品列管工作机制，建立和完善新型易制毒化学品预警机制。

在禁毒这场艰难的持久战中，随着毒品发展形势从传统毒品发展到合成毒品，做好易制毒化学品监管工作是禁种、禁制、禁贩、禁吸四禁并举方针中，禁制的关键环节，具有重要作用，建议相关部门不断建立和完善相关工作和机制，进而不断减少毒品危害。